《卫生化学》第六版课本习题参考答案1(3)

2019-01-07 14:32

响应时间:无(老师说这个不要求记) 2、直接电位分析法的测定测定依据是什么?

答:将指示电极、参比电极和待测试液组成一个测量电池:

指示电极 | 待测试液(a)|| 参比电极

电池电动势为:

E电池= φ参 - φ指=K±S lga(S即电极斜率)

电池电动势E电池和待测离子活度对数lga呈线性关系。这就是电位分析法定量测定的依据。

3、选择性系数K i,j的定义及其实用意义是什么?

答:选择性系数K i,j表示其他共存离子j对响应离子i的干扰程度。

K i,j=

aizi

ajzjK i,j表示能产生相同电位时待测离子i与干扰离子j的活度比。 K i,j选择性系数的实用意义:

一、可以判断电极对测量体系的适应性,粗略地估计干扰离子带来的误差;

二、作为选择适当的离子强度调节剂的参考; 三、作为试样预处理时选用试剂的参考 4、无 5、无

6、使用玻璃pH电极时,应注意哪些问题? 答:使用玻璃pH电极时要注意:

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一、使用前pH玻璃电极需在蒸馏水中浸泡8~24小时或更长; 二、一般pH玻璃电极的使用范围是1~9; 三、不能测定含氟离子的和具有脱水性的溶液; 四、不对称电位。(不全面,参照课本P118~P119) 7、无

8、简述电位滴定法的特点及应用范围。

答:电位滴定法是借助于滴定过程中指示电极电位的突变来确定化学计量点,以计算出被测组分的含量,所以又称间接电位法。 电位滴定法特别适合有色溶液或浑浊溶液中某些物质以及无合适指示剂的滴定。只要有合适的指定电极,电位滴定法可用于各种类型的滴定反应,采用各种滴定方式。

地位滴定法与直接电位法不同,它是测量电位的变化,而不是以某一确定的电位值为定量依据。因此,在一定条件下,许多因素电位测量的影响可以互相抵消,从而对电极的斜率和电极电位的稳定性要求没直接电位法那么严格。测定含量较高试样(浓度>10-3mol/L)准确度较高,可与一般滴定分析相当。

9、What occurs when the pH-sensitive tip of a newly manufactured glass electrode is immersed in water ?

答:玻璃电极敏感膜浸入蒸馏水中,首先形成水化层,然后水化层中的Na+与水中的H+发生交换,使水化后的玻璃膜表面上的几乎全部被H+所代替。当玻璃插入待测液后,由于玻璃膜相和待测液相中浓H+度不同,产生离子扩散交换,形成膜电位,也即溶液对H+产生

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响应,电极电位φISE的大小随溶液中活度的改变而变化。

10、计算并比较15℃和30℃时pH玻璃电极的理论斜率。试说明温度对pH测量的影响。 答:电极的理论斜率为:

s=

15℃时,s=0.057 30℃时,睡=0.060

由此可见,温度升高,斜率增大

第九章

1~10无

第十章

1、无 2、无

3、溶出伏安法的工作电极有几类?各举一例说明用途和优缺点。 答:溶出伏安法的工作电极时极化电极,通常可分为汞电极和非汞电极两类。汞电极:汞电极对氢的超电位很高,可用电位范围宽,在溶出伏安法中应用较多。但溶出法不能用滴汞电极,只能用固定电极。汞电极常用的有悬汞电极和巩膜电极。非汞电极多为贵金属材料和各种碳电极。

悬汞电极的优点是:容易制备;可应用的电位范围宽;分析结果重现性好。缺点是:电极表面积与体积比小,电极效率低,影响灵敏度和选择性;搅拌速度不能太快,否则汞滴易脱落或变形。

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2.303RTF=

2.303?8.314T96487

汞膜电极:电极时金属能很快地分布在汞膜内,其分辨率和灵敏度比悬汞电极好。缺点是:再线性不如悬汞电极;制备电极时必须清洁电极固体表面。

测定Au ,Ag等很容易与汞生成金属互化物的元素时需要非汞电极。铂是优良的惰性金属材料,在校正的电位范围下工作,性能稳定。与铂电极相比,金电极适合在更负的电位范围下工作。碳电极时目前使用最广泛的固体电极,包括玻碳、石墨和碳糊电极。因为碳电极的价格一般比贵金属便宜,并能得到较好的分析结果。这些固体电极的共同缺点是电极面积和电沉积金属活度可能发生连续变化。为获得重现性好的结果,固体电极表面参数必须维持不变,因此固体电极的表面处理,如清洗、抛光、预极化等都十分重要。 4、简述电位溶出法的基本原理。 答:电位溶出法的操作分两个步骤:

一、富集过程:选择合适的富集电位,在恒电位下,将被测物质富集在悬汞、汞膜或其他电极上

二、溶出过程:电解富集完成后,断开电源,试液中的氧化剂(或还原剂)将富集在电极上的待测物溶出。

记录溶出时电位随时间变化的变化的曲线,即 φ-t曲线。在一定条件下,溶出电位与被测物质的本性有关,是定性分析的依据;电位溶出时间与被测离子浓度成正比,为定量分析的依据。 5、试比较电位溶出法和溶出伏安法的异同点。

答:电位溶出伏安分析法是在溶出伏安法的基础上发展起来的,

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也包括电解富集和溶出两个步骤。富集方法与溶出伏安法完全相同;但溶出方式、测量方法和定性定量依据不同,如下:

溶出方式 测量方法 溶出伏安法 点氧化或电还原

测量溶出过程电流随电压变化

电位溶出法

恒电流溶出或加氧化剂溶出 记录电位随时间的变化

定性依据 定量依据

峰电位 峰电流

溶出电位 溶出时间

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