河南工大物理化学复习题(下)(4)

2019-01-10 10:24

3. 某反应A?B,如果反应物A的浓度lnc~t作图呈一直线,则反应级数n= ,其半衰期t1/2= 。

4. 在化学电源中,负极也叫 极,正极也叫 极;作电解池时,阳极也称为 极,阴极也称为 极.

5.根据描述,写出下列化学反应(具有简单级数)的级数: (1)某反应半衰期与起始浓度无关,该反应为 级反应; (2)某反应其速率常数为0.52 mol?dm?s,该反应为 级反应;

(3)某反应以反应物浓度的倒数对时间作图,可得一直线,该反应为 级反应; 6. 在电解池中,电解质正离子通过溶液向 极迁移,负离子向 极迁移,与此同

时, 极总是发生氧化反应, 极上总是发生还原反应。

7. 溶液表面发生吸附时,表面层溶质的浓度大于本体溶液的浓度为 吸附,小于本体

溶液的浓度为 吸附。

8. 零级反应的动力学特征是(1) ;(2) ;

(3) 。

9. 温度对化学反应速率影响的关系式为 或 。 10. 可逆电池必须具备的条件是(1) ;(2) 。 11. 0.1 mol·kg-1的CaCl2水溶液的离子平均活度系数γ±=0.219,则其离子平均活度a±为

__________。

12. 化学动力学是研究 和 问题。

-3

-1

13. 链反应的一般步骤是(1) (2) (3) 。 14. 若?m(MgCl2)?0.02588S?m?mol,?m(MgCl2)? 。

15. 25℃时H+和CH3COO-无限稀释摩尔电导率分别是350×10-4 S·m2·mol-1和40×10-4

S·m2·mol-1,实验测得25℃,0.0312 mol·dm-3的CH3COOH溶液的κ=2.871×10-4S·cm-1,此溶液中α= ,电离平衡常数K?= 。

16. 物理吸附的吸附层是 ,而化学吸附的吸附层是 。

2?11217.某反应速率常数与各基元反应速率常数的关系为,则该反应表观活

化能与各基元反应活化能的关系为 ,表观指前因子与各基元反应指前因子的关系为 。

18.700℃时,液态铝合金表面张力为?=0.857 N·m,密度为2350 kg·m,现将一直径为 1.0×10 m的毛细管插入其中(假定铝合金完全润湿毛细管壁),则铝合金在毛细管内上

-3

-1

-3

16

升高度为 。

19. 双分子反应,当Ea=100 kJ·mol-1,298 K时有效碰撞率为_____________,1000 K时为_______。

20.按要求设计合适的电池,写出电池表达式: (1)氢氧燃料电

池: (2)测定HCl溶液的平均活度系数

: 21. 一含有Ag,Ni,Cd(活度均为1)pH=2的溶液,电解时H2以及各金属在阴极析出的先后顺序为:

22. 电化学中,按极化产生原因,极化可分为 _____________和_____________;当发生 极化现象时,阳极的电极电势将_____________和阴极的电极电势将_____________ 23. T=1000 K时分子能量大于20 kJ·mol-1的分率为____________________。

24.按表面张力的大小顺序排列下面四种液体:汞,苯,蒸馏水,食盐水 25. 在水中滴入几滴油会发现油不溶于水,但若加入少许表面活性剂,可以看到油溶于水中,其原因为: ;要使此过程发生,表面活性剂的浓度应大于 26.已知某溶质溶于水后,溶液表面张力γ与活度a的关系为γ=γ0-Aln(1+Ba),其 中γ0为纯水表面张力,A、B为常数,则此溶液中溶质的表面过剩量Γ2与活度a的关系为: 该溶质分子的截面积为 27. 在 Al(OH)3溶胶中加入 KCl ,其最终浓度为 0.080 mol·dm-3时恰能聚沉。若加入 K2C2O4, 其最终浓度为 0.004 mol·dm-3时也恰能聚沉,Al(OH)3溶胶所带电荷为: ________ 。

28. 用等量的0.0012 mol dm Ba(SCN)2 和0.001 mol dm K2SO4 制得的BaSO4溶胶,其胶团结构式为 ,电泳实验中其胶粒向 极移动,欲破坏该溶胶,在电解质K3PO4,Al(NO3)3,MgSO4中,聚沉能力从大到小的顺序为 。

-3

-3

+

2+

2+

29. 对于 Au溶胶而言, 当以NaAuO2作为稳定剂时, 其胶团结构是:

。 30. 对于分散体系, 如果按照粒子的大小来区分, 当粒子半径为__________时, 称为分子

17

(或离子)分散体系; 半径为_____________时, 称为胶体分散体系; 半径为______________ 时, 称为粗分散体系。 31.瑞利(Rayleigh)在研究散射作用后得出,对于单位体积的被研究体系,散射光的总能量与入 射光波长的____次方成____比。因此,入射光的波长愈_____,散射光愈强。

32 在晴朗的白昼,由于蓝光波长______,____________作用显著,所以天空呈蔚蓝色。 33.当光线射入分散体系时,如果分散相的粒子大于入射光的波长,则主要发生光 的___________或___________现象;若分散相的粒子小于入射光的波长,则主要发生光 的______________。

三、计算题

5.298 K时某电池的电池反应为:Pb(s)+CuBr2 = PbBr2(s)+Cu(s),式中,CuBr2的浓度为0.01 mol·kg-1,?±= 0.707。该电池的电动势E = 0.442 V,已知φ? (Cu2+|Cu) = 0.337 V;φ? (Pb2+|Pb)= - 0.126 V。试求:

(1) 该电池的书面表示式; (2) 电池的标准电动势E?; (3) 电池反应的平衡常数K?;

(4) PbBr2(s)饱和溶液的浓度(设这时的活度系数均为1)。 6.CH3+CH3?C2H6 , d=308 pm d[C2H6]/dt=k[CH3]2,求:

(1) 求在室温下的最大二级速率常数kmax;

(2) 298 K,100 kPa下,V=1 dm3的乙烷样品有10%分解,那么90%甲基复合所需的

最少时间是多少?

7. 298 K时有反应:H2(p?)+2AgCl(s) = 2Ag(s)+2HCl(0.1 mol·kg-1)

(1) 将此反应设计成电池; (2) 计算HCl(0.1 mol·kg-1)的?±,已知E = 0.3522 V,φ? (AgCl|Ag) = 0.2223 V; (3) 计算电池反应的平衡常数K?; (4) 当Ag(s)插在HCl为1.0 mol·kg-1,?±=0.809的溶液中时,求H2的平衡分压。

8. N2O(g)的热分解反应 2N2O(g)= 2N2(g)+O2(g)。从实验测出不同温度时,各个起始压力与半衰期值如下: 反应温度 T/K 初始压力 p0/kPa 半衰期 t1/s

2 967 156.787 380 967 39.197 1520 1030 7.066 1440 1030 47.996 212 试求: (甲) 反应级数和不同温度下的速率常数 (乙) 实验活化能 Ea值 (丙) 若 1 030 K 时, N2O(g) 的初始压力为 54.00 kPa, 当压力达到 64.00 kPa 时所需的 时间。

10、(15分)电池

298 K时的电动势为0.6960 V,已知该电池的标准电动势为E?=0.615 V 。

18

(1) 写出正极、负极和电池的反应式;

(2) 计算298 K时该反应的平衡常数K?以及摩尔反应吉布斯自由能 ? rGm; (3) 计算298 K时,H2SO4(0.5 mol·kg)水溶液的活度

以及离子平均活度系数

-1

-1

、离子平均活度

(4) 试根据德拜-休克尔极限公式计算上述H2SO4(0.5 mol·kg)水溶液的离子平均

活度系数

,并与(3)问中结果比较并分析;(德拜公式中A=0.509 (mol·kg)

-1-1/2

(5) 计算Hg2SO4的活度积。(已知11.有正逆反应各为一级的对峙反应:

已知两个半衰期均为10min,今从之后,可得

若干?

的标准电极电势)

的物质的量为1.00mol开始,试计算10min

12.有气相反应:。已知298K时,

,当温度升至310K时,k1和k2值增加一倍,试求:

(1)298K时平衡常数Kp ; (2 ) 正、逆反应的实验活化能; (3)反应的ΔrHm 。

13. 在298K时,A的起始压力为101.325kPa,若使总压力达到151.99kPa时,问需多长时间?在 101.325kPa 外压,100℃的水中产生一个半径为 10-5m 的小气泡。已知该温度下水的表面张力???= 58.85×10-3N?m-1,密度 1000 kg?m-3,饱和蒸气压为 101.325kPa, 摩尔质量 M =

-3-1

18.02×10kg?mol。求 :

(1)小气泡内水的饱和蒸气压; (2)小气泡内水的附加压力;

(3)小气泡内的压力,并判断气泡能否溢出液面。

14、已知水的表面张力,试计算在283 K,1 p?下可

逆地使一定量的水的表面积增加104 m2(可近似认为体积不变)时,体系的?U、?H、?S、?F、?G以及该过程的功W和热Q。

16.电池Pt | H2(101.325kPa) | HCl(0.1mol·kg-1) | Hg2Cl2(s) | Hg(s) 电动势E与温度T的关系为E / V = 0.0694 + 1.881?10-3 T / K -2.9?10-6 ( T / K )2(1)写出正极、负极和电池的反应式;

19

(2)计算293K时该反应的吉布斯函数变?rGm、熵变?rSm、焓变?rHm 以及电池恒温可逆放电时该反应的过程热效应Qr,m。

17. 双光气分解反应ClCOOCl3→2COCl2为一级反应。在起始只有双光气的条件下测得不同温度下反应的数据如下:

280℃ t/s 751

p/Pa 2710.4

305℃ t/s 320

p/Pa 2838.4

试求: (1)求该反应的活化能;(2)反应在295℃时的半衰期。

∞ 4007.6 ∞ 3554.3

20


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