(1) 在酸性较强的情况下(pH=4.0),用莫尔法测Cl-离子。测定结果 。 (2) 法扬司法测Cl-离子时,若选曙红为指示剂,将使测定结果 。 (3) 用佛尔哈德法测Cl-离子时,未加硝基苯测定结果 。 (4) 莫尔法使用的指示剂是 ,其作用原理是 。 4-2简答:
(1)如何用莫尔法测NaCl 、Na2CO3混合物中的Cl-? (2)如何利用沉淀滴定法测定KI 中的I-? (3)如何测定NaCl、Na2HPO4混合物中的Cl-?
4-3称取基准物质NaCl 0.1537g,溶解后加入30.00 mLAgNO3溶液,过量的Ag+用6.50mLNH-已知25.00mL AgNO3溶液与25.50mL NH4SCN溶液完全作用,计算c(AgNO3)4SCN溶液回滴。和c(NH4SCN)。
4-4称取某KCl和KBr的混合物0.3028g,溶于水后用AgNO3标准溶液滴定,用去c(AgNO3) = 0.1014 mol?L-1的硝酸银溶液30.20mL,计算混合物中KCl和KBr的质量分数。
4-5 称取可溶性氯化物样品0.2266g,加入30.00mL c(AgNO3) = 0.1014 mol?L-1的硝酸银溶液,过量的AgNO3用c(NH4SCN) = 0.1185 mol?L-1的硫氰酸铵标准溶液滴定,用去6.50mL,计算样品中氯的质量分数。
4-6 纯净的KIOX样品0.5000g,还原为碘化物后用c(AgNO3) = 0.1000 mol?L-1的硝酸银溶液滴定,用去23. 36mL,确定化合物的化学式。
第五章 配位滴定法
5-1白云石是一种碳酸盐岩石,主要成分为碳酸钙和碳酸镁,常采用配位滴定法测定白云石中钙、镁含量,若试样经盐酸溶解后,调节pH=10.0,可用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量,试解释为什么?若另取一份试液,调节pH>12.0,可用EDTA单独滴定Ca2+试解释为什么?若另取一份试液,调节pH=8.0,用EDTA滴定,可测定什么?为什么?
5-2 EDTA是 的简称,它与金属离子形成螯合物时,螯合比一般为 。
5-3 计算EDTA二钠盐水溶液pH值的近似公式是 。(EDTA相当于六
元酸)
5-4 PAN在溶液中存在下列平衡,
6
HIn- pK=12.4 H+ + In2-, (黄) (红)
它与金属离子形成的配合物颜色显红色,则使用该指示剂的pH范围是 。 5-5计算pH=4.50时,用c(H2Y2-) = 0.02000 mol?L-1的EDTA溶液0.02000 mol?L-1NiCl2滴定溶液,达化学计量点时pNi值。
5-6计算pH=5.00时,Mg2+与EDTA形成的配合物的条件稳定常数是多少?此时计算pH=4.50时,能否用c(H2Y2-) = 0.02000 mol?L-1 EDTA标准溶液准确滴定?当pH=10.00时,情况如何? 5-8计算用c(H2Y2-) = 0.02000 mol?L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度Mn2+时所允许的最低酸度和最高酸度。
5-9 取自来水样100.00mL,控制溶液pH=10.00,以铬黑T为指示剂,用21.56mL c(H2Y2-) = 0.02000 mol?L-1 EDTA标准溶液滴定至终点,计算水的总硬度。
5-10称取0.5000g煤试样,灼烧并使硫完全氧化为,处理成溶液并除去重金属离子后,加入c(BaCl2) = 0.05000 mol?L-1氯化钡溶液20.00mL,使之生成BaSO4沉淀。过滤后,滤液中的Ba2+用c(H2Y2-) = 0.025000 mol?L-1 EDTA标准溶液滴定,用去20.00mL。计算煤试样中硫的质量分数。
5-11在含有Zn2+和Ni2+的25.00 mL溶液中,加入50.00 mL c(H2Y2-) = 0.01250mol?L-1EDTA标准溶液,过量的EDTA用c(MgCl2) = 0.01000mol?L-1氯化镁溶液7.50 mL返滴定至终点。再加入过量的二巯基丙醇(BAL),它只从ZnY2-中置换Zn2+:
2H+ + ZnY2- + BAL = ZnBAL2+ + H2Y2-
用c(MgCl2) = 0.01000mol?L-1的氯化镁溶液21.50 mL滴定游离出来的EDTA至终点,计算溶液中Zn2+和Ni2+的浓度。
5-12拟定分析方案,测定自来水中CaO的含量(水中有少量杂质Fe3+)。写出所用试剂、条件及主要步骤。 5-13 配位滴定法测定Al3+的方法是:先加入过量的EDTA标准溶液于酸性试剂中,调节pH≈3.50,并加热煮沸溶液数分钟,冷却后调节pH = 5.00~6.00,加入二甲酚橙指示剂,用Zn2+标准溶液返滴过量的EDTA。计算pH=5.00时的Kf?(AlY)、滴定的最低pH和最高pH。
第六章 氧化还原滴定法
6-1 选择题
7
(1) 在硫酸-磷酸介质中,用c(
1K2Cr2O7) = 0.1 mol?L-1的K2Cr2O7溶液滴定c(FeSO4) = 0.1 6mol?L-1的FeSO4溶液,其计量点电势为0.86V。最适应的指示剂为( )
θθA. 邻二氮菲亚铁(??= 1.06V) B. 二苯胺(??= 0.76V) θθC. 二苯胺磺酸钠(??= 0.84V) D. 亚甲基蓝(??= 0.36V)
(2)高锰酸钾法在酸性溶液中进行时,调节酸度应使用( ) A. H2SO4 B. HCl C. HNO3 D. HAc (3)间接碘量法加入淀粉指示剂的时间是( )
A. 滴定开始前 B. 滴定到中途 C. 接近终点时 D. 碘的颜色完全褪去后
(4) 在c(H+) = 1 mol?L-1的HCl介质中,用FeCl3{??(Fe3+/Fe2+) = 0.77V }滴定SnCl2{??(Sn4+/Sn2+) = 0.14V },终点时溶液的电极电势为( ) A. 0.56V B. 0.54V C. 0.46V D. 0.35V
(5) 酸性介质中,用草酸钠标定高锰酸钾溶液,滴入高锰酸钾溶液的速度为( ) A. 快速进行 B. 开始几滴要慢,以后逐渐加快,最后缓慢 C. 始终缓慢 D. 开始快,然后慢,最后逐渐加快 6-2 填空题
(1)一氧化还原指示剂,???=0.86V,电极反应为Ox+2e- = Red,则其理论变色范围为 伏。
(2) 在0.5mol?L-1H2SO4介质中,???(Fe3+/Fe2+)=0.68V,???(I2/2I-)=0.54V。则反应2Fe2++2I-=2Fe3++I2的条件平衡常数为 。
(3) 已知在c(H2SO4)=4mol?L-1H2SO4溶液中,???(VO2+/VO2+) = 1.30V。该电极反应为 。若[VO2+] = 0.01 mol?L-1,[VO2+] = 0.02 mol?L-1,则? (VO2+/VO2+) = 伏。
(4) 实验中标定溶液常用的基准物质是 ,采用的滴定方式是 ,加入过量KI的作用是 ,使用的指示剂是 。
6-3 准确量取H2O2样品溶液25.00 mL,置于250.0 mL容量瓶中定容;移取25.00 mL,加入H2SO4酸化,用c(KMnO4) = 0.02732 mol?L-1的高锰酸钾标准溶液滴定,消耗掉35.86 mL。计算样品中H2O2的质量浓度。
6-4用KMnO4法测定试样中CaO含量时,称取试样1.000g,用酸溶解后,加入(NH4)2C2O4使Ca2+形成沉淀CaC2O4,沉淀经过滤洗涤后再溶于H2SO4中,用c(KMnO4) = 0.02500 mol?L-1
8
的高锰酸钾标准溶液滴定H2C2O4,消耗20.00 mL。试计算样品中CaO的质量分数。 6-5 不纯的碘化钾试样0.518g,用0.194g K2Cr2O7(过量的)处理后,将溶液煮沸,出去析出的碘,然后再加入过量的KI处理,这时析出的碘用c(Na2S2O3) = 0.1000 mol?L-1的Na2S2O3标准溶液10.00mL滴定至终点。计算试样中KI的质量分数。
6-6土壤试样1.000g,用重量法获得Al2O3及Fe2O3共0.1100g,将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后,用的高锰酸钾标准溶液进行滴定,用去8.00mL。计算土壤样品中Al2O3及Fe2O3的质量分数。
6-7解:Ba2+ 可与K2CrO4作用生成铬酸盐沉淀,试设计一用碘量法测定Ba2+的方法,写出相关反应式、重要反应条件以及测定结果计算式。
第七章 光度分析法
7-1 符合朗伯-比尔定律的有色溶液稀释时,其最大吸收波长的位置: A. 向长波方向移动 B. 向短波方向移动 C. 不移动,但峰值降低 D. 不移动,但峰值增大
7-2 吸光光度法能用于定性测定的依据是物质对 ,能用于定量测定的理论依据是 。
7-3 绘制吸收光谱的目的是 ,绘制工作曲线的目的是 。从理论上讲,工作曲线的形状应是 。
7-4用双硫腙光度法测定Pb2+,已知50mL溶液中含Pb2+ 0.080 mg,用2.0cm吸收池于波长520nm处测得T = 53%,求双硫腙-铅配合物的摩尔吸光系数。
7-5一束单色光通过厚度为1cm的某有色溶液后,强度减弱20%。当它通过厚度为5cm的相同溶液后,光的强度减弱多少?
7-6一种有色物质溶液,在一定波长下的摩尔吸光系数为1239 L?mol?cm。液层厚度为1.0cm,测得该物质溶液透光率为75%,求该溶液的浓度。
7-7一未知摩尔质量的苦味酸铵,摩尔吸光系数为1.35?10L?mol?cm。称取该苦味酸铵0.0250g,用95%的乙醇溶解后,准确配制成1L溶液,用1.0cm的比色皿,在380nm处测得吸光度0.760。求苦味酸铵的摩尔质量。
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4?1?1?1?1第八章 电势分析法
8-1电势分析法中,被测的物理量是: (1)指示电极的电极电势 (2)膜电势
(3)工作电池电动势 (4)参比电极的电极电势 8-2下列说法哪些是不正确的?
(1)甘汞电极只能做参比电极 (2)饱和甘汞电极可作为Cl- 指示电极 (3)各种甘汞电极中,饱和甘汞电极的电极电势最低 (4)电势分析测定中,工作电池放电电流强度应趋于0 8-3膜电势的产生是由于 。 8-4填空题
(1)pH玻璃电极使用前需 ,目的有二: 。
(2):pH电势测定中,必须用标准pH缓冲溶液对仪器定位,目的是 。
(3)TISAB的作用主要有三: 。
8-5 用玻璃电极与饱和甘汞电极组成原电池,当电池溶液是pH=4.00的缓冲溶液时,在25℃时用毫伏计测得电池电动势为0.209V;当缓冲溶液由未知溶液代替时,毫伏计读数如下:(1)0.312V;(2)0.088V;(3)-0.017V,计算每个未知溶液的pH。 8-6 25℃时,下列电池电动势为0.518V:
Pt∣H2 (105 Pa),HA(0.01 mol?L-1),A-(0.01 mol?L-1)‖饱和甘汞电极,计算该弱酸溶液的离解常数Ka。
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