习题答案:
第一章 误差与数据处理
1-1 （1）× （2）× （3） √（4）× 1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？
(1) 天平两臂不等长，属于系统误差。可对天平进行校正或者更换天平。
(2) 测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。属于系统误差。可更换蒸馏水，或作空白试
验，扣除蒸馏水中Ca2+对测定的影响。 1-3 填空
(1) 若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。
(2) 对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等所致。
(3) F检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。 (4) 为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用t 检验。
(5) 对一样品做六次平行测定，已知d1~d6分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为－0.0002。（提示：一组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为0） 1-4 解： 纯FeSO4·7H2O试剂中w(Fe)的理论值是：
M(Fe)55.85g?mol-1w(Fe)???20.09%M(FeSO4?7H2O)278.0g?mol-120.10?20.03?20.04?20.05%?20.06%4绝对误差：x?T?20.06%?20.09%??0.03%
x?相对误差：
?0.03%??0.2%
20.09%di分别为：0.04%,－0.03%,－0.02%,－0.01% 平均偏差：d?0.04?0.03?0.02?0.01%?0.03%
4相对平均偏差：
d0.03%??0.2% x20.06% 11
s?0.042?0.032?0.022?0.012标准偏差：4?1?0.03%
变异系数：s0.03%x?20.06%?0.2% 1-5 解：
x?24.87%?24.93%2?24.90%
RE?24.90%?25.05%??0.6%
25.05%相对相差：
24.93%?24.87$.90%?0.2%
1-6 解：（1）用Q值检验法：
Q?12.47?12.4212.47?12.33?0.36?Q表?0.73
∴12.47%应保留。 （2） 用4d检验法：
x?12.33?12.34?12.38?12.424%?12.37%d?0.04?0.03?0.01?0.054%?0.03%
4d?0.12%xi?x?12.47%?12.37%?0.10%?4d∴12.47%应保留。 1-7 解：解法一：
x?21.62% s?0.03%t?x??21.62%?21.42%sn?0.03%?4?13.3?t表?3.18∴ 有系统误差。 解法二：
??x?tsn?21.62?3.18?0.034?(21.62?0.05)%
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∵21.42%不在平均值置信区间内，所以有系统误差。 1-8 解：
x1?96.4% x2?93.9%
s1 = 0.6% s2 = 0.9%
?s2大0.92Fs2?2?2?F表?9.12 ∴s1和s2间无显著性差异 小0.6t?96.4?93.94?50.64?5?6?t表?2.37
即两组数据平均值有显著性差异，?有系统误差，即温度对测定结果有影响。1-9解：30.12%为可疑值 （1）用Q值检验法：
Q?30.12?30.4930.60?30.12?0.77?Q表?0.76
∴30.12%应舍弃。 （2）用4d检验法：
x?30.60%?30.52%?30.49%3?30.54%d?0.06%?0.02%?0.05%3?0.04%
4d?0.16%xi?x?30.12%?30.54%?0.42%?0.16%∴30.12%应舍弃。
x?30.54%0.062?0.022?0.052s?3?1%?0.06% ??x?tsn?30.54?2.92?0.063?(30.54?0.10)%1-10 解：
(1) 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：
?0.1023mol?L-1?(0.02500L-0.01921L)?106.0g?mol-1w0.5123g
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计算结果应以三位有效数字报出。
(2) 已知pH=4.75，c(H+) = 1.8?10-5 (pH=4.75为两位有效数字)
(3) pH = 2.658
第二章 滴定分析法
2-1 答：分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，原因是NaCl易吸湿，使用前应在500~600?C条件下干燥。若不作上述处理，则NaCl因吸湿，称取的NaCl含有水分，标定时消耗AgNO3体积偏小，标定结果则偏高。
H2C2O4?2H2O长期保存于干燥器中，标定NaOH浓度时，标定结果会偏低。因H2C2O4?2H2O试剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。若将H2C2O4?2H2O长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH体积偏大，标定结果则偏低。 2-2 计算下列各题：
(1) H2C2O4?2H2O和KHC2O4? H2C2O4?2H2O两种物质分别和NaOH作用时，
△n(H2C2O4?2H2O):－△n(NaOH)=1:2 ；△n(NaOH): △n(KHC2O4? H2C2O4?2H2O)=3:1 。 (2) 测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C6H5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA—Hg(??)溶液中，在以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA： KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)++4H2Y2-+H3BO3+K+ H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+ K+与Zn2+的物质的量之比为1:4 。 2-3解：
c(H2C2O4)?m(H2C2O4?2H2O)1.6484g?M(H2C2???2H2O)V(H2C2O4?2H2O)126.1g?mol-1?0.2500L
?0.05229 mol?L-12-4解：NaOH + KHC8H4O4 = NaKC8H4O4 + H2O
－△n(NaOH)=－△n(KHC8H4O4)
m(KHC8H4O4) = c(NaOH)Vv(NaOH)M(KHC8H4O4)= 0.1mol?L-1?0.020L?204.2g?mol-1=0.4g △n(H2C2O4?2H2O) = (1/2)△n(NaOH)
m(H2C2O4?2H2O)=(1/2)?0.1mol?L-1?0.020L?126g?mol-1=0.13g
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RE?E?0.0002g???0.2% T0.13g2-5解：滴定反应：Na2B4O7?10H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O
△ n(Na2B4O7?10H2O)= (1/2)△n(HCl) △ n(B) = 2△n(HCl)
1c(HCl)V(HCl)M(Na2B4O7?10H2O)2w(Na2B4O7?10H2O)?mS1?0.2000mol?L?1?0.02500L?381.4g?mol-1?2?0.9536?95.36%1.000gM(Na2B4O7)201.2g?mol-1w(Na2B4O7)??w(Na2B2O7?10H2O)??95.36%?50.30%-1M(Na2B2O7?10H2O)381.4g?mol4M(B)4?10.81g?mol-1w(B)??w(Na2B4O7?10H2O)??95.36%?10.81%-1M(Na2B4O7?10H2O)381.4g?mol或：w(B)?2c(HCl)V(HCl)M(B)mS2-6解：Al3++H2Y2-=AlY-+2H+
△n(Al3+) = △n(EDTA) △n(Al2O3) = (1/2)△n(EDTA) Zn2++ H2Y2-=ZnY2-+2H+ △n(Zn2+) = △n(EDTA)
1[c(EDTA)V(EDTA)?c(Zn)V(Zn)]M(Al2O3)2w(Al2O3)?mS1(0.05010mol?L?1?0.02500L?0.05005mol?L?1?0.00550L)?102.0g?mol?1?2?24.9%0.2000g2-7解：ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O
△n(ClO3-)=(1/6)△n(Fe2+) △n[Ca(ClO3)2] = (1/12) △n(Fe2+) Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O △n(Fe2+) = 6△n(Cr2O72-)
1(0.1000mol?L?1?0.02600L?6?0.02000mol?L?1?0.01000L)?207.0g?mol?1w[Ca(ClO3)2]?12?12.08%0.2000g2-8 解：Ca2++C2O42-=CaC2O4
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