3．两种组成不同或组成相同、浓度不同的电解质溶液接触界面两边存在的电位，称为液体接界电位，即液接电位。离子在溶液中扩散速率的差异是产生液接电位的主要原因。
4．电极的电位随溶液中待测离子的活度(或浓度)变化而变化的电极称为指示电极。常用的指示电极有金属一金属离子电极、金属一金属难溶盐电极、惰性金属电极和膜电极。金属一金属离子电极只有一个相界面，称为第一类电极；金属一金属难溶盐电极有两个相界面，称为第二类电极；惰性金属电极仅起传递电子作用，不参与电极反应，又称为零类电极。膜电极以固体膜或液体膜为传感体，用以指示溶液中某种离子浓度，是最常用的指示电极。 5．6．7．略
四、计算题
1. 解(1)UO2／U电极反应为
UO2+4H+2e ? U+ 2H20 (负极) Fe／Fe电极反应为 Fe+e? Fe (正极) (2)分别计算两电对的电极电位和电池电动势 φFe3+／Fe2+ ＝ 0．771+0．0592 lg φUO22+／U4+ ＝ 0．334+
0.059220.0250.01003+
2+
3+
2+
2+
+
4+
2+
4+
＝0．7946(V)
4 lg
0.0150?0.03000.200＝0．1204(V)
E ＝0．7946 － 0．1204 ＝ 0．674(V)>0 故该电池是原电池。
2．解 查表得
Hg2++ 2e ? 2Hg (1) φ＝0．852V φ＝0．852 -
2+
4-
0.059162lg[Hg2+]
Hg+ Y? HgY2-
Y的副反应系数 αY=[Y总]／[Y] KHgY＝
[HgY[Hg2?2?4-4-
]4?][Y]＝
[HgY[Hg2?2?]][Y总]/?Y0.059162
E= - 0．331= φ+ - φ- ＝0．852 - [Hg]=2．50×10-18(mol／L)
2+
lg[Hg2+]
设仅考虑Y的酸效应，则pH=6时lgαY=4．65，αY = 4．467×10 KHgY =
[HgY[Hg2?2?4-4
]][Y总]/?Y=
0.00500(2.436?10?18)?0.0150/(4.467?10)+
4 = 6.11×1021
3.解 φ+=φSCE = 0．242V，φ-=φH+/H2= 0．0592lg[H] E = φ+ - φ-
在HCl溶液中，有 0．276 = 0．242 - O．05921g[H+]
[H]=0．2665(mol／L)
在NaOH溶液中，有 1．036=0．242—0．0592lg(10-14)+ 0．0592lg[OH-] [OH-]=0．2583(mol／L)
在混合溶液中，有 0．954=0．242—0．0592lg[H]
+-13
[H] =9．40×10(mol/L)；[OH-]=0．010 64(mol／L)
+
+
设混合溶液中有NaOH x mL，HCl(100一x)mL，则 0．2563x一(100一x)×0．2665=0．010 64×100 x=53．0(mL) 100一x=47．0(mL)
故混合溶液中有NaOH溶液53．0mL，HCl溶液47．0mL。 4．Ag2C2O4/Ag的电极电位与pC2O4 的关系式为
φAg2C2O4=φ°+0.0592lg( =φ°+
0.0592Ksp[C2O42?])1/2
=0.7995+
20.05922lgKsp-
0.05922lg[C2O42-]
0.05922lg(2.95×10-11) + pC2O4
pC2O4
=0.4878+ 电池电动势
0.05922E=φAg2C2O4/Ag- φAgCl/Ag = 0.4878+ (2) 0.402= 0.289 + 5. 由下式计算
Ex - Es = -0.059220.05922 pC2O4-0.199 = 0.289 +
0.05922 pC2O4
pC2O4 pC2O4=3.82
2.303RTnF2(lgcx-lgcs)
[lgcx-lg(6.87×10-3)
0.4467 -0.3674 = --5
0.0592cx=1.44×10(mol/L)
从浓度相对误差与电动势测量误差的关系式得
?cc=39n△E=39×2×(±0.001)= ±7.8%
浓度的波动范围：1.44×10-5×(1±7.8%)=（1.44 ±0.11）×10-5(mol/L)
6.解 E = K′+ 0.0592pHs
K′=0.418 - 0.0592×9.18 = - 0.125
0. 312 = -0.125 + 0.0592pHx pHx=0.312 + (0.125/0.0592)=7.38
a7. 解 由Kx,y=
x/nY推导出
(aY)Xn（1） 相对误差（%）=
KCa,Na?(aNa)aCa2/1×100% =
0.0016?0.203.30?10?42?4×100% =19.4%
（2） aNa=aCa?相对误差（%）=
3.30?10?2= 0.064(mol/L)
KCa,Na?1000.0016?1008.用简式计算 （3） c0.500?1.000 =
(100?1.00)10(54.2?26.8)/59.2?100 = 2.59×10-3(mol/L)