项只要写出它们的水解及电离方程式即可判断。 （2010江苏卷）12．常温下，用 0.1000 mol·Lmol·L
?1?1NaOH溶液滴定 20.00mL0.1000
CH3COOH溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确
的是 A．点①所示溶液中：
c?CH3COO???c?OH???c?CH3COOH??c?H??B．点②所示溶液中：
c?Na???c?CH3COOH??c?CH3COO??C．点③所示溶液中：
c?Na??＞c?OH??＞c?CH3COO??＞c?H??D．滴定过程中可能出现：
c?CH3COOH?＞c?CH3COO??＞c?H??＞c?Na??＞c?OH??
【答案】D
【解析】本题主要考查的是粒子浓度大小的比较。A项，处于点①时，酸过量，根据电荷守恒，则有
B项，在点②时，pH=7。仍没有完全反应，酸过量，；C项。当
由于
时，两者完全反应，此时
的水解，溶液呈碱性，但水解程度是微弱的，
D项，在滴定过程中，当NaOH的量少时，不能完全中
和醋酸，则有
知，本题选D项。
（2010浙江卷）26. （15分）已知：
综上分析可
①25℃时弱电解质电离平衡数：Ka（CH3COOH）＝1.8?10，Ka（HSCN）＝0.13；难溶电解质的溶度积常数：Kap（CaF2）＝1.5?10?10?5
?32.0?10②25℃时，mol·L-1氢氟酸水溶液中，调节溶液pH（忽略体积变化），得到c（HF）、
c（F-）与溶液pH的变化关系，如下图所示：
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请根据以下信息回答下旬问题： 图2 （1）25℃时，将20mL 0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液和20mL 0.10 mol·L-1HSCN溶液分别与20mL 0.10 mol·L-1NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积（V）随时间（t）变化的示意图为图2所示：
反应初始阶段，两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是 ，反应结束后所得两溶液中，c（CH3COO-） c（SCN-）（填“＞”、“＜”或“＝”） （2）25℃时，HF电离平衡常数的数值Ka? ，列式并说明得出该常数的理由 。
（3）4.0?10 mol·L-1HF溶液与4.0?10 mol·L-1 CaCl2溶液等体积混合，调节混合液pH为4.0（忽略调节混合液体积的变化），通过列式计算说明是否有沉淀产生。 试题解析：
给信息多，可以对信息进行初步分析，也可以根据问题再去取舍信息。 信息分析：①HSCN比CH3COOH易电离，CaF2难溶。②F-PH=6,PH=0时以HF存在。 F-与HF总量不变。
问题引导分析（解题分析与答案）：
（1）相同的起始条件，只能是因为两种酸的电离度不同导致溶液中起始反应时H+
浓度不同引起反应速率的不同。反应结束后，溶质为CH3COONa和NaSCN,因CH3COOH酸性弱于HSCN，故CH3COONa水解程度大，c（CH3COO-）＜c（SCN-）。 （2）HF电离平衡常数Ka= 【c（H+）* c（F-）】/ c（HF）,其中c（H+）、 c（F-）、 c（HF）都是电离达到平衡时的浓度，选择中间段图像求解。根据图像：PH=4时，c（H+）=10-4， c（F-）=1.6×10-3、 c（HF）=4.0×10-4。Ka=0.4×10-3。
（3）PH=4.0，则c（H+）=10-4,此时：根据HF电离，产生的c（F-）=1.6×10-3，而溶 液中的c（Ca2+）=2.0×10-4。c2（F-）×c（Ca2+）=5.12×10-10，5.12×10-10大于Kap（CaF2）＝1.5?10?10-3-4，此时有少量沉淀产生。
教与学提示：
本题比较全面地考察了电离平衡常数与溶解平衡常数的知识内容。要求学生会读图，要掌握平衡常数的表达式和含义：平衡时的溶液中的各种相关离子的浓度。要理解溶解平衡的含义：达到饱和溶液时的最大值，大于则沉淀析出，小于则不析出。明确平衡常数是随温度变化的，不随溶液中的离子浓度的实际值而发生变化。在平衡常数的教学中，可以设计一个关于化学平衡常数、电离平衡常数、沉淀溶解平衡常数的专题，有比较，有触类旁通地系统地研究和学习平衡常数问题。
26题再一次说明，平衡常数的题目不再只是说要考，而总是回避大题的内容。难点突破在高考复习中意义重大。也再一次说明，高考的热点往往和大学基础要求有联系。 2009年高考化学试题
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1．（09安徽卷13）向体积为0.05mol·L-1CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05mol·L-1KOH溶液，下列关系错误的是
A. Va>Vb时：c (CH3COOH) +c (CH3COO-)>c (K+） B. Va=Vb时：c (CH3COOH) +c (H+)>c (OH-）
C. Va
D. Va与Vb任意比时：c (K+）+ c (H+) ＝c (OH-）+ c (CH3COO-) 答案：C 解析：
若Va>Vb，醋酸过量，根据物料守恒可知，n(CH3COOH)+ n(CH3COO－)=0.05Va，n(K＋)= 0.05VVb，则A选项正确；
若Va=Vb，反应后为CH3COOK溶液，由于的CH3COO－水解而显碱性，根据质子守恒可知，B选项正确；
若Va
D选项符合电荷守恒，正确。
2．(09全国卷Ⅰ10)用0.1 mol?.L的盐酸滴定0.10 mol?.L的氨水，滴定过程中不可能出现的结果是
????????c(NH)c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)c(Cl)c(OH)c(H) 44A.>, > B. =, =?c(NH4),c(OH?) >c(H?) D. c(Cl?) >c(NH4),c(H?)>c(OH?)
C.c(Cl) >
?1?1??答案：C 解析：
溶液中不可能出现阴离子均大于阳离子的情况，不遵循电荷守恒，故C项错。 3．（09全国卷Ⅱ7）下列关于溶液和胶体的叙述，正确的是 A. 溶液是电中性的，胶体是带电的
B. 通电时，溶液中的溶质粒子分别向两极移动，胶体中的分散质粒子向某一极移动 C. 溶液中溶质粒子的运动有规律，胶体中分散质粒子的运动无规律，即布朗运动 D. 一束光线分别通过溶液和胶体时，后者会出现明显的光带，前者则没有 答案：D 解析：
胶体本身是不带电，只是其表面积较大，吸附了溶液中的离子而带了电荷，故A项错；溶液中的溶质，要看能否电离，若是非电解质，则不导电，也即不会移动，B项错；布朗运动本身即是无规律的运动，C项错；丁达尔效应可以用来区分溶液和胶体，D项正确。 4．（09全国卷Ⅱ10）现有等浓度的下列溶液：①醋酸，②苯酚，③苯酚钠，④碳酸，⑤碳酸钠，⑥碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是
A. ④①②⑤⑥③ B. ④①②⑥⑤③ C. ①④②⑥③⑤ D. ①④②③⑥⑤ 答案：C 解析： ①②④均属于酸，其中醋酸最强，碳酸次之，苯酚最弱。③⑤⑥均属于强碱弱酸盐，根据越弱越水解的原理知，因H2CO3>苯酚>HCO3－ ，所以对应的盐，其碱性为：碳酸钠>苯酚钠>碳酸氢钠，pH顺序相反，故C项正确。
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5．(09天津卷2) 25 ℃时，浓度均为0.2 mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中,下列判断不正确的是
A.均存在电离平衡和水解平衡 B.存在的粒子种类相同 C.c(OH-)前者大于后者
D.分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO33-)均增大 答案：C 解析：
相同浓度时，Na2CO3的碱性强于NaHCO3，C项错。 6．(09天津卷4)下列叙述正确的是
A.0.1 mol/LC6H5ONa溶液中：c(Na+)＞c(C6H5O-)＞c(H+)＞c(OH-) B.Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均减小 C.pH=5的CH3COOH溶液和Ph=5的NH4Cl溶液中，c(H+)不相等 D.在Na2S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S2-)下降 答案：D 解析：
A项，苯酚钠为碱性溶液，故错；
B项，温度不变，则Kw是不变的，错；
C项，pH=5即代表溶液中C(H＋)均为10-5mol/L，错。
D项，Ag2S比AgCl更难溶，故加入S2－会与溶液中的Ag＋结合的，正确。 7．（09江苏卷13）下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
?1mol?LNH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：A．室温下，向0.01
c(Na?)?c(SO4)?c(NH4)?c(OH?)?c(H?)
???NaHCOc(Na)?c(OH)?c(HCO)?c(H) mol?L33B．0.1溶液：
?12?????NaCOc(OH)?c(H)?c(HCO3)?2c(H2CO3) 3C．溶液：
?1CH3COOH、CH3COONa混合溶液：D．25℃时，pH?4.75、浓度均为0.1mol?L的
?c(CH3COO?)?c(OH?)?c(CH3COOH)?c(H?)
答案：AC 解析：
B 项，NaHCO3溶液中，OH－是由HCO3－ 水解和水的电离所出成的，但是这些都是微弱的。HCO3－ 的浓度永大于OH－浓度，故错；
D项，由电荷守恒有：C(CH3COO－)+C(OH－)=C(H＋)+C(Na＋) ,由物料守恒可得：2c(Na＋)= C(CH3COO－)+ C(CH3COOH)，将两式中的C(Na＋) 消去，可得C(CH3COO－)+2C(OH－)=2C(H＋)+ C(CH3COOH)。所以C(CH3COO－)+C(OH－) －C(H＋) － C(CH3COOH)= C(H＋)－C(OH－)，因为pH=4.75，故C(H＋)－C(OH－)>0，所以D项不等式应为”>” ，故错。 8．（09浙江卷9）已知单位体积的稀溶液中，非挥发性溶质的分子或离子数越多，该溶液的沸点就越高。则下列溶液沸点最高的是
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CaCl2溶液
A．0.01mol·L的蔗糖溶液 B. 0.01mol·L的
?1?1NClCH3COOH溶液
C．0.02mol·L的a溶液 D. 0.02mol·L的
?1?1答案：C 解析：
单位体积内的粒子数，实质为粒子的浓度。显然C项、D项的浓度比A项和C项的大，又C项为强电解质，完全电离，而CH3COOH为弱酸，部分电离，所以C项中粒子浓度大，故混点最高。
9．（09浙江卷10）已知：25°C时，下列说法正确的是
Ksp[Mg(OH)2]?5.61?10-12Ksp[MgF2]?7.42?10?11，
。
Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg)大 A．25°C时，饱和
Mg(OH)2的悬浊液加入少量的NH4Cl固体，c(Mg)增大
B．25°C时，在
C．25°C时，
2?2?Mg(OH)2固体在20ml0.01 mol·L?1氨水中的ksp比在
?1NHClk420mL0.01mol·L溶液中的sp小
D．25°C时，在
Mg(OH)2的悬浊液加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化成为MgF2
答案：B
解析：
Mg(OH)2的溶度积小，故其电离出的Mg2＋浓度要小一些，错；
NH4＋ 可以结合Mg(OH)2电离出的OH－离子，从而促使Mg(OH)2的电离平衡正向移动，C(Mg2＋)增大，正确。 Ksp仅与温度有关，故错； D项，由于MgF2的溶度积更小，所以沉淀会向更难溶的方向进行，即可以生成MgF2沉淀，正确。 10．（09广东理科基础33）下列说法正确的是
A．向0.1 mol/L Na2CO3溶液中滴加酚酞，溶液变红
B．Al3＋、NO3－ 、Cl－、CO32 －、Na＋可大量共存于pH=2的溶液中 C．乙醇和乙酸都能溶于水，都是电解质
D．分别与等物质的量的HCl和H2SO4反应时，消耗NaOH的物质的量相同 答案：A 解析：
Na2CO3溶液水解显碱性，故加入酚酞是变红的，A项正确；pH=2为酸性溶液，所以CO32 －与H＋是反应的，故不能共存，B项错；乙醇属于非电解质，C项错；硫酸为二元酸，故NaOH的物质的量是HCl的两倍，D项错。
11．（09福建卷10） 在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：
CO32- + H2OHCO3- + OH-。下列说法正确的是
A. 稀释溶液，水解平衡常数增大
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