第六章
6-5
图6-2是具有多晶转变的某物质的相图,其中DEF线是熔体的蒸发曲线。
KE是晶型I的升华曲线;GF是晶型II的升华曲线;JG是晶型III的升华曲线,回答下列问题:(1)在图中标明各相的相区,并写出图中各无变量点的相平衡关系;(2)系统中哪种晶型为稳定相?哪种晶型为介稳相?(3)各晶型之间的转变是可逆转变还是不可逆转变?
解:(1)KEC为晶型Ⅰ的相区,EFBC过冷液体的介稳区,AGFB晶型Ⅱ的介稳区,JGA晶型Ⅲ的介稳区,CED是液相区,KED是气相区;
(2)晶型Ⅰ为稳定相,晶型Ⅱ、Ⅲ为介稳相;因为晶型Ⅱ、Ⅲ的蒸汽压高于晶型Ⅰ的,即它们的自由能较高,有自发转变为自由能较低的晶型Ⅰ的趋势; (3)晶型Ⅰ转变为晶型Ⅱ、Ⅲ是单向的,不可逆的,多晶转变点的温度高于两种晶型的熔点;晶型Ⅱ、Ⅲ之间的转变是可逆的,双向的,多晶转变点温度低于Ⅱ、Ⅲ的熔点。
23图6-15为生成2个一致熔融二元化合物的三元系统,据图回答下列问题:(l)可将其划
分为几个副三角形?(2)标出图中各边界及相区界线上温度下降方向。(3)判断各无变量点的性质,并写出相平衡关系式。
解:(1)三个副三角形,△AS1S2、△S1S2B、△S2CB (2)如下图所示
(3)无变量点E1、E2、E3都是低共熔点,各向平衡关系式如下: △AS1S2E1△S1S2BE2△S2CBE3
25根据图6-17回答下列问题:(l)说明化合物S、S的性质;(2)在图中划分副三角形
1
2
及用箭头指示出各界线的温度下降方向及性质;(3)指出各无变量点的性质并写出各点的平衡关系;(4)写出1、3组成的熔体的冷却结晶过程;(5)计算熔体1结晶结束时各相百分含量,若在第三次结晶过程开始前将其急冷却(这时液相凝固成为玻璃相),各相的百分含量又如何?(用线段表示即可);(6)加热组成2的三元混合物将于哪一点温度开始出现液相?在该温度下生成的最大液相量是多少?在什么温度下完全熔融?写出它的加热过程。
解:(1)S1为一致熔融二元化合物,S2为不一致熔融化合物。 (2)如图所示。 (3)E低共熔点P1单转熔点P2单转熔点
(4)1组成的熔体的冷却结晶过程
3组成的熔体的冷却结晶过程
(5)熔体1结晶结束时各相百分含量
在第三次结晶过程开始前将其急冷却,各相的百分含量
(6)在P2点对应的温度开始出现液相,在该温度下出现的最大液相量为:
在2点对应的温度下完全熔融。 组成2加热过程:
26根据图6-18回答下列问题:(1)说明化合物S的熔融性质,并分析相图中各界线上温度
变化的方向以及界线和无变量点的性质;(2)写出组成点为1、2、3及4各熔体的冷却结晶过程;(3)分别将组成为5和组成为6的物系,在平衡的条件下加热到完全熔融,说明其固液相组成的变化途径。
解:(1)化合物S为不一致熔融三元化合物;P1E、P2E均为共熔界线,P1P2为转熔界线;无变量点E为低共熔点,P1、P2均为单转熔点。 (2)组成点为1的熔体的冷却结晶过程:
组成点为2的熔体的冷却结晶过程:
组成点为3的熔体的冷却结晶过程:
组成点为4的熔体的冷却结晶过程:
(3)组成为5物系的熔融过程:
组成为6物系的熔融过程:
第七章
7-7 Zn2+在ZnS中扩散时,563℃时的扩散系数为3×10-4cm2/s;450℃时的扩散系数为1.0×10-4cm2/s,求:(1)扩散活化能和D0;(2)750℃时的扩散系数;(3)根据你对结构的了解,请从运动的观点和缺陷的产生来推断活化能的含义;(4)根据ZnS和ZnO相互类似,预测D随硫的分压而变化的关系。 解:(1)由D=D0exp(-Q/RT)得Q=48856J/mol,D0=3×10-15cm2/s;
(2)把T=1023K代入中可得D0=9.6×10-4cm2/s;
7-9 在某种材料中,某种粒子的晶界扩散系数与体积扩散系数分别为Dgb=2.00×10-10exp (-19100/RT)cm2/s和Dv=1.00×10-4exp(-38200/RT)cm2/s,试求晶界扩散系数和体积扩散系数分别在什么温度范围内占优势?
解:当晶界扩散系数占优势时有Dgb>Dv,即2.00×10-10 exp