B:[H+]+[Na+]=[OH-]+[CO32-] C:[H+]+[H2CO3]=[CO32-]+[OH-] D:[H+]+ [HCO3-]=[OH-]+[CO32-]
+--2-E:[H]+ [HCO3]=[OH]+2[CO3]
49、酸碱滴定中选择指示剂的原则是:（C） A: KM=KMIN
B:指示剂的变色范围与等当点完全符合
C:指示剂变色范围应完全落在滴定的PH突跃范围之内 D:指示剂应在PH=7.00时变色 50、用0.1moL.L-1NaOH滴定0.1mol.L-1HCOOH(PKa=3.74).对此滴定适用的指示剂是(A)
A:酚酞(PKa=9.1) B:中性红(PKa=7.4) C:甲基橙(PKa=3.41) D:溴酚蓝(PKa=4.1) E:百里酚蓝(PKa=1.7) 三、简答题
1、为什么用作滴定分析的化学反应必须有确定的计量关系? 什么是\化学计量点\什么是\终点\为什么滴定分析对化学反应进行的完全程度的要求比重量分析高?
2、按有效数据计算下列结果 （1）213.64 + 4.4 + 0.3244 （2）0.0121X25.64 X 1.05782 （3）PH值等于12.20的[H+]
3、设计下列混合物的分析方案： (1)
；
(2) 硼酸＋硼砂 混合物 ； (3)
4、拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。
（1）含有（2）
,
的试液中测定
。
混合液中两者的测定
，判断下列情况下对测定结果的影响。
，二甲酚橙为
5、若配制 EDTA溶液的水中含有（1）以指示剂；
为基准物质标定 EDTA，用以滴定试液中的
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（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中的含量；
（3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中的含量。
6、解释下列现象。
（1）. 将氯水慢慢加入到含有 Br－和I－的酸性溶液中，以CCl4萃取，CCl4层变为紫色。
（2）.
( 0.534 V ) >
(0.159 V)，但是Cu2+却能将I－氧化为I2。
（3）. 间接碘量法测定铜时,Fe3+和AsO43－都能氧化I－析出I2,因而干扰铜的测定, 加入NH4HF2两者的干扰均可消除。
（4）.Fe2+的存在加速 KMnO4氧化 Cl-的反应。
（5）.以KMn04 滴定 C2O42－时，滴入KMnO4的红色消失速度由慢到快。 （6）.于K2Cr2O7标准溶液中，加入过量KI，以淀粉为指示剂，用 Na2S2O3溶液商定至终点时，溶液由蓝变为绿。 简答题答案
1、滴定分析所依据的化学反应只有具有了确定的计量关系,才能进行准确的计算。化学计量点是指当加入的滴定剂的量（摩尔）与被测物的量（摩尔）之间，正好符合化学反应式所表示的化学计量关系时的终点；终点为指示剂的变色点。 2、
(1) 213.64 + 4.4 + 0.3244 = 213.6 + 4.4 + 0.3 = 218.3 （2）0.0121X25.64 X 1.05782=0.0121×25.6×1.06 = 0.328
3、
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4、（1）含有的Fe的试液中测定Bi。
答：在 pH＝1的酸性介质中，加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，以0.01mol·L-1 EDTA直接滴定，指示剂选用二甲酚橙。 （2）Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定 答：控制酸度分别滴定。 ∵ ΔlgK =7.8 ,
∴ 所以可以在不同的pH介质中分别滴定。
测 Zn2+ ：在pH 5～6的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为亮黄。
测 Mg2+ ：在上述溶液中加入pH 10的氨性缓冲体系中，以铬黑T为指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为蓝色。 5、设EDTA溶液中含EDTA浓度为
，Ca2+的浓度为
3+3+
（1）标定（pH=10)： Ca2+ ＋ Y ＝ CaY CaY 原有不变，
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测定（pH=5～6）：Zn2+ ＋ Y ＝ ZnY CaY → Ca2+ ＋ Y
即：CaY ＋ Zn2+ ＝ ZnY ＋ Ca2+
c实↑， EDTA实际浓度增大，所耗体积减少，
（2）标定（pH=5～6)：Zn2+ ＋ Y ＝ ZnY Ca2+游离状。
测定（pH=10）：EDTA中的Ca2+与EDTA作用，使EDTA实际浓度减小，滴定时
所耗体积增大，结果偏高。
（3）标定测定都是在氨性缓冲体系中进行，对测定结果没有影响。 标定（pH=10)： Zn2+ ＋ Y ＝ ZnY CaY ＋ Zn2+ ＝ ZnY ＋ Ca2+ Ca2+ ＋ Y ＝ CaY
测定（pH=10）： Ca2+ ＋ Y ＝ CaY
c测 = c标
对测定结果没有影响。
6、（1）.酸性条件下氯水中Cl2可将Br－和I－氧化为单质 Br2 和 I2。
由于
所以 I－更易被氧化为I2，I2被CCl4所萃取，使 CCl4层变为紫色。
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（2）.这是由于生成了溶解度很小的 CuI 沉淀（pKsp=11.96），溶液 中[Cu2+]极小，Cu2+/Cu+ 电对的电势显著增高，Cu2+成为较强的氧化剂。
所以，Cu2+能将I－氧化为I2。
（3）. 因为 所以，
，组成HF-F－ 缓冲体系，pH≈3.2。
，[H+]< 1 mol·L-1
。
而F-能与Fe3+形成络合物，溶液中[Fe3+]大大减小， 。
因此，Fe3+和AsO43-的氧化能力均下降，不干扰测定。
（4）. 这是由于诱导反应所致。KMnO4氧化 Fe2+的过程中形成了一系列的Mn的中间产物：Mn(VI),Mn(V),Mn(IV),Mn(III)，它们均能氧化 Cl-，因而出现了诱导反应。
（5）. KMnO4 与 C2O42-的反应 速度很慢，但Mn(II)可催化该反应。KMnO4 与 C2O42-反应开始时，没有Mn(II)或极少量，故反应速度很慢， KMnO4的红色消失得很慢。随着反应的进行，Mn(II)不断产生，反应将越来越快，所以 KMnO4的红色消失速度由慢到快，此现象即为自动催化反应。
（6）.K2Cr2O7与过量 KI反应，生成I2 和Cr3+（绿色）。加入淀粉，溶液即成蓝色，掩盖了 Cr3+ 的绿色。用 Na2S2O3滴定至终点，I2完全反应，蓝色消失，呈现出 Cr3+的绿色。
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