青岛科技大学二OO七年硕士研究生入学考试试题分析化学
意事项：1．本试卷共 4 道大题（共计 37 个小题），满分150 分；
2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划；
3．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。
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一． 填空题 （44分，每空1分）
1． 分析过程中的系统误差可分为__________、__________、__________和__________等几种。
2． 化学分析法中的滴定分析法一般可分为__________、__________、__________和__________等四种。
3． 酸碱滴定终点的指示方法一般有__________和__________。
4． 用AgNO3溶液滴定KCN，其络合反应为Ag++2CN-=[Ag(CN)2]-，络合物稳定常数K稳=__________，终点时生成__________。
5． 用KMnO4滴定H2O2，其氧化剂是__________，被氧化的物质是__________。在酸性溶液中，KMnO4还原为__________， 在中
性或碱性溶液中，KMnO4还原为__________。
6． 在重量分析法中，影响沉淀溶解度的因素很多，如__________、__________、__________、__________等。
7． 在电位分析法中，最常用的参比电极有__________和__________。
8． 光度计的基本部件有__________、__________、__________和__________。
9． 原子吸收光谱法的定量基本公式为A = lg(I0/Itr) = K′C，式中K′在一定实验条件下是一个常数，A为__________，I0为__________，
Itr为__________，C为__________。
10． 原子发射光谱分析是根据原子发射光谱来测定物质化学组分。当原子从较高能级跃迁到基态或其他较低能级时，将释放出能量。其发
射的能量可表示为
△E = E2-E1= hν = (hc/λ), 式中△E为__________，E2为__________，E1为__________，h为__________，ν为__________，λ为
__________，c为__________。
11． 用气体作为流动相的色谱法称为__________，用液体作为流动相的色谱法称为__________，固定相为固体吸附剂的气相色谱法称
为__________，固定相为液体的气相色谱法称为__________。
12． 有如下氧化还原体系，Ox + ne = Red，其Nernst方程式表示为E = E0 + (RT/nF) ln(aox/ared)，式中的aox和ared为__________
及__________的__________。
二． 选择题（30分，每题2分）
1． 三个测量数分别为0.0121，25.64及1.05782，三数相加，结果为：
A. 26.70992 B. 26.710 C. 26.71 D. 26.7
2. 下面几种物质中可直接进行氧化还原法滴定的物质是：
A. Ca2+ B. Al3+ C. Fe2+ D. OH-
3. 有一KOH溶液，22.00 mL能中和纯草酸(MH2C2O4.2H2O = 126.1) 0.3100 g,，该KOH溶液浓度为：
A. 0.2235 mol/L B. 0.223478 mol/L C. 4.4745 g/L D. 4.4745161 g/L
4.在共轭酸碱对中，如果酸愈易给出质子，酸性愈强，其
A. 共轭碱的碱性也愈强， B. 共轭碱的碱性愈弱
5．Na2CO3水溶液的质子条件是：
A. [H+] + [HCO3-] + [H2CO3] = [OH-]
B. [OH-] + [HCO3-] + 2[CO32-] = [H+] + [Na+]
C. [H+] + [HCO3-] + 2[H2CO3] = [OH-]
6．用0.1000 mol/L HCl滴定20.00 mL 0.1000 mol/L NH3溶液。已知NH3的Kb = 1.8×10-5，下面哪种指示剂可以指示滴定终点。各指
示剂的变色范围pH为：甲基黄2.0–4.0，甲基红4.4-6.2，中性红6.8-8.0，酚酞8.0-10.0.
A.甲基黄 B.甲基红 C.中性红 D.酚酞
7．HCl标准溶液一般用基准物质进行标定。下面哪种物质常用做标定HCl溶液的基准物：
A. NaOH B. 氨水 C. 乙二胺 D.无水Na2CO3
8．以佛尔哈德法作沉淀滴定时，应在什麽溶液中进行？
A. 中性溶液 B. 碱性溶液 C. 微酸性溶液 D. 酸度大于0.3 mol/L
9．Zn2+, Pb2+, Al3+和Mg2+与EDTA络合物的稳定常数lgKMY分别为16.50, 18.04, 16.3和8.7，在pH 5.0时不能滴定的是哪种物质？
青岛科技大学二OO七年硕士研究生入学考试试题分析化学
A. Zn2+ B. Pb2+ C. Al3+ D. Mg2+
10．下面是四种常用氧化剂。哪种氧化性最弱？ A. KMnO4 B. K2Cr2O7 C. I2 D. Br2
11．pH玻璃电极测定溶液pH， 以饱和甘汞电极作参比电极，其电池表示正确的是： A. H2∣H+‖Hg,Hg2Cl2∣KCl（饱和）
B. Ag, AgCl∣HCl∣玻璃∣试液‖KCl（饱和）∣Hg2Cl2 ,Hg C. Ag, AgCl∣HCl∣玻璃∣试液‖Hg22+,Hg∣KCl（饱和）
12．用双硫腙光度法测定Pb2+，Pb2+的浓度为0.08 mg/50 mL，用2.0 cm厚的比色皿于520 nm测得T% = 53，该Pb2+溶液的摩尔吸光系数ε为：（Pb原子量为207.2）
A. 7.7×10-8 L/mol.cm B. 1.8×104 L/mol.cm C. 88 L/mol.cm D. 0.28 L/mol.cm
13．色谱分析中，用分离度作为色谱柱的分离效能指标。一般用R = ？作为相邻两峰已完全分开的标志： A. R = 0.5 B. R = 1 C. R = 1.5 D. R = 2
14．同一溶液中有Cu2+, Cd2+, Zn2+ ，Pb2+四种离子，用伏安分析法进行测定，按还原峰先后顺序排列正确的是： A. Cd2+, Zn2+ ，Cu2+, Pb2+ B. Zn2+ ，Cd2+, Pb2+, Cu2+ C. Cu2+, Zn2+ ，Pb2+,Cd2+ D. Cu2+, Pb2+，Cd2+, Zn2+ 15．下面哪一类电子跃迁的吸收带出现在远紫外区？ A. ζ→ζ* B. n→ζ* C. n→π* D. π→π*
三． 回答下列问题 （35分，每题7分）
1． 共轭酸碱在溶液中处于平衡状态。何谓平衡浓度，总浓度（或分析浓度），分布系数，分布曲线？HAc的pKa = 4.75，示意画出HAc的分布曲线图。
2． 在盐酸溶液中用KMnO4滴定Fe2+，写出滴定反应方程式；解释滴定容易偏高的原因，写出相应的副反应方程式。 3． 在络合滴定中，可作为金属指示剂的条件是什麽？
4． 在气相色谱法中，常用的定量方法有哪几种？分别说明每种方法在什麽情况下可以应用。 5． 以亚甲基为例说明分子的基本振动形式。
四． 计算下列各题 （41分）
1． 用8-羟基喹啉沉淀法分析样品中铝的含量。称样1.000 g所得Al(C9H6NO)3沉淀为1.704 g。(1)计算样品中铝的百分含量；(2)如果计算时误将铝的原子量26.98写成26.89，由此引起的相对误差为多少？（Al(C9H6NO)3分子量459.55）（9分）
2． 溶液中Mg2+的浓度为2.0×10-2 mol/L。通过计算说明，在pH为10.0时，能否用同样浓度的EDTA滴定Mg2+？（已知lgKMgY = 8.70; pH 10.0时，lgαY(H) = 0.45）（8分）
3． 在 H2SO4介质中，用0.1000 mol/L的Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+，指示剂变色时的电位为0.94 V，计算终点误差。（已知Fe3+/Fe2+电对的克式量电位为0.68 V，Ce4+/Ce3+电对的克式量电位为1.44 V）（8分）
4． 已知某色谱柱固定相和流动相的体积比为1/12，空气、丙酮、甲乙酮的保留时间分别为0.4 min,5.6 min, 8.4 min。计算丙酮，甲乙酮的分配比和分配系数。（8分）
5． 已知a和b组分分别在250 nm和295 nm处的摩尔吸光系数为εa,250 = 104.35，
εa,295 = 100.10 , εb,250 = 103.50 , εb,295 = 105.10,测得A250 = 1.35, A295 = 0.84。所用比色皿厚度为 1 cm。求a和b的浓度。（8分
山西大学2002年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目：分析化学
一、选择题：(每题1分，共20分)
1．二元弱酸H2B，pKal=4，pka2=9,要使HB'型体浓度达最大时，溶液pH应为 _____
(A)4．00 G)6．50 (C)9．00 (D)13．00
2．NaOH滴定HAc．计量点的[H+]应等于_______
(A) (B)
(C) (D)
3．以下溶液稀释10倍时，pH改变最大的是______
(A)0.1mol·L-lNaAc-0.1mol·L-l HAc (B)0.1mol·L-l NH4Ac-0.1 mol·L-lHAc
(C)0.1 mol·L-l INH4Ac (D)0.1mol·L-INaAc
4．有一组测量值，其总体标准偏差ζ为未知，要判断得到这组数据的分析方法是否可靠，应该使用______
(A)t检验 (B)4d法 (C)F检验 (D)Q检验
5．某一分析方法系统误差为5％,当分析某试样时，需称样0．2g左右，应准确称至哪一位_________
(A)0．xg (B)0.0xg (C)0．00xg (D)0．000xg
6．当金属离子M和N共存时，欲以EDTA滴定其中的M，若 CM=10CN，TE=0．1％,pM=0．2,则要求lgK为_______
(A)5 (B)6 (C)4 (D)7
7．含有相同浓度Zn2+的pH=10的氨性溶液A、B两份．A中游离氨为0．2mol·L-I； B中游离氨为0.1mol·L-I．指出下列叙述中错误的
结论______-
(A)A，B的αZn (NH3)不相等 (B)A，B的αZn (NH3)相等
(B)A，B的[Zn2+]不相等 (D) A，B的[Zn2+]相等
8.为测定水中Ca2+,Mg2+的的含量，以下消除少量Fe3+,Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的_____
(A)于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺；
(B)于酸性溶液中加入氰化钾，然后调至pH=10；
(C)于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10氨性溶液；
(D)加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。
9.当两电对的电子转移数为2时，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于_____
(A)0.09V (B)0.18V (C)0.27V (D)0.36V
10.用氧化还原法测定钡的含量时，现将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2，过滤，洗涤后溶解于酸，加入过量KI，析出的I2用Na2S2O3标准溶液
测定，则BaCl2与Na2S2O3的物质的量之比为_____
(A)1:2 (B)1:12 (C)1:3 (D)1:6
11.莫尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.5~10的范围内，若酸度过高则____
(A)AgCl沉淀不完全 (B)AgCl吸附Cl–增强
(C)Ag2CrO4沉淀不易形成 (D)Ag Cl沉淀易胶溶
12.已知Ba(IO3)2的Ksp=2.83×10-10,则Ba(IO3)2在0.030 mol·L-lKIO3溶液中的溶解度S是____
(A)1.0×10-9mol·L-l (B)1.0×10-7mol·L-l (C)1.0×10-6mol·L-l (D)1.0×10-5mol·L-l
13.用重量法测定试样中的砷，首先使其形成Ag3AsO4，然后转化为AgCl，并以此为称量形式，则用As2O3表示的换算因素是_____
(A)M(As2O3)/M(AgCl) (B) 2M(As2O3)/3M(AgCl)
(C)3 M(AgCl) / M(As2O3) (D)M(As2O3)/6M(AgCl)
14.有色配合物的摩尔吸光系数( )与下述因素有关的是_____
(A)比色皿厚度 (B)有色配合物浓度 (C)入射光的波长 (D)配合物的稳定性
15.在光度分析中，在某浓度下以1.0cm吸收池测的透光率为T，若浓度增大1倍，透光率为_____
(A)T2 (B)T／2 (C)2T (D)
16.质量相同的A，B两个物质，其摩尔质量M(A)>M(B)，经相同方式显色测量后，所得吸光度相等，则它们摩尔吸光系数关系是_____
(A) (B) (c) (D)
17．用等体积萃取，要求一次萃取率大于90％，则分配比必须大于_____
(A)50 (B)20 (C)18 (D)9
18．以CaCO3为基准物质标定EDTA，用以滴定试液中的Zn2+，二甲酚橙为指示剂，则结果_____
(A)偏高 (B)偏低 (C)不变 (D)不能确定
19．若要求分析结果出现的概率为99．7％，其标准偏差为_____
(A）±3ζ (B) ±2．58ζ (C) ±2ζ (D) ±1．96ζ
20．含Na+,Zn2+,Fe3+,Th4+离子混合液流过阳离子交换树脂时，最先流出的离子是_____
(A) Th4+ (B) Fe3+ (C) Zn2+ (D) Na+
二、填空题(第1题每空0.5分，其它每空1分，共35分)
1．用间接法配制下列标准溶液，为标定其浓度，可选何种基准物质和指示剂