Kb?10?8.77?c?Kb?0.12?10?8.77＞10Kwc/Kb?0.12＞10510?8.770.12?10?8.77?1.43?10?5(mol?L?1)
[OH?]?pH?9.158．计算下列溶液的pH: (1) 0.1mol·L-1NaH2PO4；(2) 0.05 mol·L-1K2HPO4 . 解：(1) 0.1mol·L-1NaH2PO4
?c?Ka2?0.1?10?7.20＞10Kw?[H]??c/Ka2?0.1?13.16＜10510?2.12cKa1?Ka2Ka1?c?10?7.20?10?2.12?2.00?10?5(mol?L?1) ?3?27.5?10?5.0?10 pH?4.70(2) 0.05 mol·L-1K2HPO4
?c?Ka3?0.05?10?12.38?2.2?10?14＜10Kw?[H]??c/Ka3?0.05＞1010?7.20Ka3?c?Kw10?12.38?0.05?10?14??2.0?10?10(mol?L?1)
c0.05Ka210?7.20 pH?9.709．计算下列水溶液的pH(括号内为pKa)。
(1)0.10mol·L-1乳酸和0.10mol·L-1乳酸钠(3.76)；
(2)0.01 mol·L-1邻硝基酚和0.012mol·L-1邻硝基酚的钠盐(7.21) (3)0.12mol·L-1氯化三乙基胺和0.01 mol·L-1三乙基胺(7.90)；
(4)0.07mol·L-1氯化丁基胺和0.06mol·L-1丁基胺(10.71)。 解：(1) 0.10mol·L-1乳酸和0.10mol·L-1乳酸钠(3.76)
[H?]?KapH = 3.76
ca0.10?10?3.76??10?3.76(mol?L?1) cb0.10由于ca＞＞ {〔OH-〕－〔H+〕},且c b＞＞ {〔OH-〕－〔H+〕} 所以最简式计算是合理的
(2) 0.01 mol·L-1邻硝基酚和0.012mol·L-1邻硝基酚的钠盐(7.21)
[H?]?KapH=7.29
ca0.01?10?7.21??10?7.29(mol?L?1) cb0.012由于ca＞＞{〔OH-〕－〔H+〕},且c b＞＞{〔OH-〕－〔H+〕} 所以最简式计算是合理的。
(3) 0.12mol·L-1氯化三乙基胺和0.01 mol·L-1三乙基胺(7.90)
[H?]?KapH = 6.82
ca0.12?10?7.90??10?6.82(mol?L?1) cb0.01由于ca＞＞{〔OH-〕－〔H+〕},且c b＞＞{〔OH-〕－〔H+〕} 所以最简式计算是合理的
(4) 0.07mol·L-1氯化丁基胺和0.06mol·L-1丁基胺(10.71)
[H?]?KapH=10.64
ca0.07?10?10.71??10?10.64(mol?L?1) cb0.06由于ca ＞＞ {〔OH-〕－〔H+〕}, 且c b＞＞ {〔OH-〕－〔H+〕} 所以最简式计算是合理的
一般情况下缓冲溶液采用最简式进行计算pH值。
10．一溶液含1.28g·L-1苯甲酸和3.65g·L-1苯甲酸钠，求其pH。 解：c (苯甲酸)=
1.28?0.01048mol?L?1
122.12c ((苯甲酸钠)=
3.65?0.02533mol?L?1
144.1c0.01048[H?]?Kaa?10?4.21??10?3.59(mol?L?1)
cb0.02533pH=3.59
由于ca ＞＞ {〔OH-〕－〔H+〕},且cb＞＞ {〔OH-〕－〔H+〕} 所以最简式计算是合理的。
11．下列三种缓冲溶液的pH各为多少?如分别加入1mL 6 mol·L-1HCI溶液，它们的pH各变为多少? (1)100mLl.0mol·L-1HOAc和1.0mo mol·L-1NaOAc溶液； (2)100mL 0.050mol·L-1HOAc和1.0mol·L-1NaOAc溶液； (3) 100mL 0.070mol·L-1HOAc和0.070mol·L-1NaOAc溶液。 这些计算结果说明了什么问题?
解：(1) 100mLl.0mol·L-1HOAc和1.0mo mol·L-1NaOAc溶液
[H?]?10?4.74?
1.0?10?4.74 pH?4.741.0加入1mL6.0mol?L?1HCl
?100?1?1?6100?1?1?6c(Ac)??0.93c(HAc)??1.051011011.05[H?]?10?4.74??10?4.69 pH?4.690.93(2) 100mL 0.050mol·L-1HOAc和1.0mol·L-1NaOAc溶液
[H?]?10?4.74?0.05?10?6.04 pH?6.041.0加入1mL6.0mol?L?1HCl?100?1?1?6100?0.05?1?6c(Ac)??0.93c(HAc)??0.1091011010.109[H?]?10?4.74??10?5.68 pH?5.680.93(3) 100mL 0.070mol·L-1HOAc和0.070mol·L-1NaOAc溶液
[H?]?10?4.74?0.070?10?4.74 pH?4.740.070加入1mL6.0mol?L?1HClc(Ac?)?100?0.070?1?61100?0.070?1?613?c(HAc)??101101101101 1[H?]?10?4.74?101?10?3.63 pH?3.6313101计算结果说明ca, cb 越大且二者的比值趋向1时, 溶液的pH值变化小, 溶液的抗酸抗碱能力强，缓冲性能好。
12．当下列溶液各加水稀释十倍时，其pH有何变化? 计算变化前后的pH。 (1) 0.10 mol·L-1HCI； (2) 0.10mol·L-1NaOH； (3) 0.10 mol·L-1HOAc；
(4) 0.10 mol·L-1NH3·H20 + 0.10 mo1·L-1NH4Cl。 解：(1)〔H+〕= 0.10mol·L –1 pH=1.00
稀释后〔H+〕= 0.010mol·L –1 pH=2.00
(2) 〔OH-〕= 0.10mol·L –1 pOH=1.00 pH=13.00 稀释后〔OH-〕= 0.010mol·L –1 pOH=2.00 pH=12.00 (3)
?c?Ka?0.10?10?4.74＞10Kwc/Ka?[H?]?0.10＞10510?4.740.10?10?4.74?1.34?10?3mol?L?1
pH?2.87稀释后?c?Ka?0.01?10?4.74＞10Kw[H?]?c/Ka?0.01＞105
10?4.740.01?10?4.74?4.24?10?4(mol?L?1)pH?3.37(4) [H?]?KapH=9.26 稀释后
ca0.1?10?9.26??10?9.26(mol?L?1) cb0.1[H?]?10?9.26?0.01?10?9.26 0.01pH = 9.26 说明（4）为缓冲溶液，稀释后溶液的pH保持不变。
13．将具有下述pH的各组强电解质溶液，以等体积混合，所得溶液的pH各为多少?
(1) pH 1.00 + pH 2.00； (2) pH1.00 + pH5.00；(3) pH13.00 + pH1.00； (4) pH 14.00 + pH 1.00；(5) pH 5.00 + pH 9.00。 解：(1)
[H?]?10?1?V?10?2?V?0.055 2VpH?1.26(2)
10?1?V?10?5?V[H]??0.05
2VpH?1.30?(3) pH=13.00 〔H+〕=10-13 〔OH-〕=10-1
pH=1.00 〔H+〕=10-1 H+ + OH- = H2O pH=7.00 pH=1.00 〔H+〕=10-1
(4) pH=14.00 〔OH-〕=1.00
[OH?]?1.0?V?0.1?V?0.45 2VpH?13.65(5) pH = 5.00 〔H+〕= 10-5
pH = 9.00 〔H+〕= 10-9 〔OH-〕= 10-5
H+ + OH- → H2O pH=7.00
14.
欲配制pH=10.0的缓冲溶液1 L。用了16.0 mol·L-1氨水420 mL，需加NH4C1多少克? 解：设需加NH4C1m克
c(NH3)?10?1016.0?0.420?6.721.0 m10?14??4。?53.49746.7210m = 65.4(g)
15．欲配制500 mL pH = 5.0的缓冲溶液，用了6 mol·L-1HOAc 34 mL，需加NaOAc·3H2O多少克? 解：设需加NaOAc·3H2O m克
6?0.03410?5?10?4.74?0.50
m136.080.50m =202.1(g)
16．需配制pH = 5.2的溶液，应在1 L 0.01 mol·L-1苯甲酸中加人多少克苯甲酸钠? 解：需加苯甲酸钠m克
22110?5。?10?4。?0.01m 144.09 m =14.2(g)
17． 需要pH=4.1的缓冲溶液，分别以HOAc十NaOAc和苯甲酸+苯甲酸钠(HB+NaB)配制。试求[NaOAc]／[HOAc]和[NaB]／[HB]，若两种缓冲溶液的酸的浓度都为0.1mol·L-1，哪种缓冲溶液更好?解释之。 解：HAc-NaAc
10?4.1?10?4.74?HB-NaB
c(HAc)c(NaAc)c(HB)c(NaB)c(HAc)?0.23
c(NaAc)c(HB)?0.78
c(NaB)10?4.1?10?4.21?用HB?NaB好，因为ca?1，缓冲容量大。 cb18．将一弱碱0.950g溶解成100mL溶液，其pH为11.0，已知该弱碱的相对分子质量为125，求弱碱的pKb。 解：
0.950cb?125?0.076(mol?L?1)0.10pH?11.0[OH?]?10?3?cb比较大,经判断可用最简式进行计算 ?10?3?Kb?0.076Kb?1.32?10?5习题答案4－3
1． 标定HCI溶液时，以甲基橙为指示剂，用Na2C03为基准物，称取Na2C03 0.613 5g，用去HCI溶液24.96mL，求HCl溶液的浓度。 解：反应方程式
Na2CO3 + 2HCl→ 2NaCl + CO2 + H2O
pKb?4.881n(HCl) = n (Na2CO3) 20.61351??24.96?10?3?c(HCl) c (HCl) = 0.4638（mol?L-1）
105.9922．以硼砂为基准物，用甲基红指示终点，标定HCl溶液。称取硼砂0.985 4g。用去HCI溶液23.76mL，求HCI溶液的浓度。 解：反应方程式
Na2B4O7?10H2O + 2HCl = 4H3BO3 + 10H2O + 2NaCl
1n(HCl)?n(Na2B4O7?10H2O) 20.98541??23.76?10?3?c(HCl) c (HCl) = 0.2175（mol?L-1）
386.3723．标定NaOH溶液，用邻苯二甲酸氢钾基准物0.5026g，以酚酞为指示剂滴定至终点，用去NaOH溶液21.88 mL。求NaOH溶液的浓度。
解：n (NaOH) = n (邻苯二甲酸氢钾)
0.5026?21.88?10?3?c(NaOH) c (NaOH) = 0.1125 （mol?L-1） 204.234．称取纯的四草酸氢钾 (KHC204·H2C204·2H20) 0.6174g，用NaOH标准溶液滴定时，用去26.35 mL。求NaOH溶液的浓度。
解：反应方程式：2KHC2O4?H2C2O4?2H2O + 6NaOH →3Na2C2O4 + K2C2O4 + 8H2O
n (KHC2O4?H2C2O4?2H2O) =
1n(NaOH) 3