解： A+B→C+D ?rHm(T)= －40 KJ·mol-1 ①
C+D→E ?rHm(T)= 60 KJ·mol-1 ②
（1）C+D→A+B 为①式的逆过程，所以
mol-1，K?＝?rHm(T)= －?rHm(T) ①＝40KJ·
（2）2C+2D→2A+2B 为①式的逆过程的二倍，所以
?2 ?rHm(T)= －2?rHm(T) ①＝2×40 KJ·mol-1 ＝80 KJ·mol-1，K?＝(K1)
1 K1?（3）A+B→E 为①＋（2）式的和，所以
mol-1＋60 KJ·mol-1 ＝20 KJ·mol-1 ?rHm(T)= ?rHm(T) ①＋?rHm(T) ②＝－40 KJ·
? K?＝K1??K2
3、已知25℃时：
CO2 (g) H2O(l) C2H5OH(l)
ΔfHmθ /kJ·mol
－1
?393.5 ?285.83
ΔcHmθ/kJ·mol1: ?1366.8
－
(1) 反应C2H5OH(l)?3O2(g)?2CO2(g)?3H2O(l)的ΔrHmθ(C2H5OH，l) (2) 求乙醇在25℃时ΔfHmθ(C2H5OH，l)解；已知25℃时：
CO2 (g) H2O(l) C2H5OH(l)
ΔfHmθ /kJ·mol
－
－1
?393.5 ?285.83
ΔcHmθ/kJ·mol1: ?1366.8 求乙醇在25℃时ΔfHmθ(C2H5OH，l)。
解：（1）乙醇的燃烧反应为：
C2H5OH(l)?3O2(g)?2CO2(g)?3H2O(l)?????rHm?2?fHm(CO2,g)?3?fHm(H2O,l)??fHm(C2H5OH,l) ???cHm(C2H5OH,l)??∴?rHmmol1 ??cHm(C2H5OH,l)＝?1366.8 kJ·
－
（2）?fHm(C2H5OH,l)?2?fHm(CO2,g)?3?fHm(H2O,l)??cHm(C2H5OH,l)
＝－277.69 kJ·mol1
－
???? 11
4、已知下列反应的热效应：
?（1） C(石墨)?O2?CO2 ?rHm＝－393.5kJ/mol1?（2） H2 + 0.5O2 = H2O(l) ?rHm（1） 2＝－285.8kJ/mol?(3) C3H8(g)?5O2?3CO2+ 4H2O(l) ?rHm3＝－2219.9kJ/mol?求：3C(石墨)?4H2?C3H8 ?rHm＝?解；已知下列反应的热效应：
?（1） C(石墨)?O2?CO2 ?rHm＝－393.5kJ/mol1?（2） H2 + 0.5O2 = H2O(l) ?rHm（1） 2＝－285.8kJ/mol?(3) C3H8(g)?5O2?3CO2+ 4H2O(l) ?rHm3＝－2219.9kJ/mol?求：3C(石墨)?4H2?C3H8 ?rHm＝?
解：（1）×3 + （2）×4－（3）即为所求方程
????∴ ?rHm＝3?rHm1?4?rHm2??rHm3＝－103.8 kJ/mol
5、1000K时，将1.00 molSO2与1.00 molO2充入容积为5.00dm3密闭容器中。平衡时有0.85 mol SO3生成。计算反应：2SO2 (g) + O2 (g) = 2SO3 (g)在1000K时的平衡常数Kθ。解； 2SO2 (g) + O2 (g)
2SO3 (g)
起始物质的量（mol）： 1 1 0
变化量（mol）： －2x －x 2x＝0.85
平衡物质的量（mol）： 1－2x 1－x 0.85
即： 0.15 0.575 0.85
5RTV/ 平衡时的分压： 0.15?RT/V 0.575?RT/V 0.8?0.85?RT/V2]??P则：K?，解得：Kθ＝3.34
0.15?RT/V20.575?RT/V[]?P?P?[
6、298.15K时，KΘ（HAc）=1.76×10-5，求0.10 mol·L-1 HAc溶液中的H+、Ac-的浓度、溶液的PH值及HAc的解离度?。解；解：设达到平衡时溶液中的c(H+)为xmol·L-1
HAc= H+ + Ac- 起始浓度/mol·L-1 0.10 0 0 平衡浓度/mol·L-1 0.10-x x x 代入HAc解离常数表达式：
12
x2ceq(H?)?ceq(Ac?) K（HAc）===1.76×10-5 eq0.10?xc(HAc)Θ
∵ c/ KaΘ > 500(c为HAc的起始浓度），则0.10-x≈0.10
x2于是 =c?2=1.76×10-5
0.10解得： x=0.10?1.76?10?5=1.33×10-3 即 c(H+)=c(Ac-)=1.33×10-3 mol·L-1 pH=-lgc(H+)=-lg(1.33×10-3)=2.88
1.33?10?3 ?=×100%=1.33%
0.10
7、计算298.15K时0.1 mol·L-1的NH3·H2O溶液的pH值。K?(NH3·H2O)=1.8?10?5解；解： （1）∵ c?? ?500，cOH?c?K??b?Kb=0.1?1.8?10?5 =1.34×10
－3
mol/L
∴ PH＝14 + lgc（OH-）=11.13
8、在0.10 mol·L-1的HAc溶液中，加入固体NaAc，使其浓度达到0.20 mol·L-1（假
设加入NaAc后溶液的体积不变）。求加入NaAc后，溶液的pH值和HAc的解离度。已知KΘ(HAc)=1.76×10-5.解；解：加入NaAc后，设HAc解离了x mol·L-1。
HAc = H+ + Ac- 起始浓度/mol·L-1 0.10 0 0.20 平衡浓度/mol·L-1 0.10-x x 0.20+x KΘ(HAc)=
x(0.20?x)=1.76×10-5
0.10?x∵c/ KΘ>500，加之同离子效应，解离量更小， ∴0.20+x≈0.20,0.10-x≈0.10 解得：x=8.8×10-6
13
C’(H+)=8.8×10-6 mol·L-1 pH’=5.06 α’=8.8×10-3 %
9、0.02 dm3 0.60 mol/dm3的氨水和0.01 dm3 1.8 mol/dm3的NH4Cl混合，求混合溶液的PH值。已知Kb,NH＝1.77×105。解；解：混合后，CNH3?－
30.020?0.60＝0.4 mol·md-3
0.020?0.010 CNH4CL?0.010?1.8＝0.6 mol·md-3
0.020?0.010C(弱碱)－
＝14＋lg（1.77×105）＋lg（0.4/0.6）=9.07
C(共砈酸)pH=14－pKb,NH3+ lg
10、在1 L c(HAc)=0.20 mol·L-1的溶液中加入0.35 mol NaAc·3H2O晶体，求pH值。解；解： pH＝ pKaΘ－lg
c（弱酸）
c(弱酸盐）?＝－lgKa,HAc－lg
0.20c（HAc）＝4.75－lg＝5
0.35c(Ac-）
11、在0.10 mol/L FeCl3溶液中，加入等体积的含有0.20 mol/L NH3·H2O和2.0 mol/L NH4Cl的混合溶液，问能否产生Fe(OH)3沉淀。已知：KspΘ[Fe（OH）3]=2.64×10-39
解；
解：由于等体积混合，所以各物质的浓度均减少一倍，即
C(Fe3+)=0.10/2=0.05mol/L C(NH4Cl)=2.0/2=1.0mol/L C(NH3·H2O)=0.20/2=0.10mol/L 设c(OH-)为xmol/L，则有：c(OH)?Kb??c(碱）= 1.7×10-6mol/L
c(共轭酸）Qc＝c(Fe3+)·c3(OH-)＝5.0×10-2×1.7×10-6＝2.5×10-19> KspΘ[Fe（OH）3] ∴ 有Fe(OH)3沉淀生成。
12、计算Mg（OH）2 在水中的溶解度及溶液的pH值。解；解：设Mg（OH）2 的溶解度为s，则：
?Ksp?ceq(Mg2?)??ceq(OH?)??4s3=5.61×10-12
2解得 s＝（5.61×10-12/4）1/3=1.12×10-4 mol·L-1 PH＝－lgc(H+)=14－POH＝14+lg（2s）=10.35
14
13、计算出c(Cl)=c(CrO42)=0.01mol/L的溶液中，加入AgNO3谁先沉淀。已知
－
－
Kspθ(AgCl)=1.56×10
解
－10
；Kspθ( Ag2CrO4)= 9×10
－12
解：根据溶度积规则，可分别计算出c(Cl-)=c(CrO42-)=0.01mol/L的溶液中，生成AgCl和Ag2CrO4沉淀所需的Ag+的最低浓度。
K?sp(AgCl)1.56?10?10-8
AgCl: c1(Ag)min===1.56×10 ?2?1.0?10c(Cl)+
Ag2CrO4: c2(Ag)min=
+
K?sp(Ag2CrO4)c(CrO4)2?9.0?10?12==3.0×10-5 ?21.0?10可见，在Cl-和CrO42-等浓度共存的条件下，c1(Ag+)min《c2(Ag+)min，因此，AgCl较Ag2CrO4先沉淀出来。
；
14、计算298K时，AgCl在0.01mol/L NaCl溶液中的溶解度，并与其在纯水中的溶
解度作比较。已知KsΘ(AgCl)＝1.56×10-10。解；解：（1）设AgCl在0.01mol/LNaCl溶液中的溶解度为smol/L。 AgCl(s)
Ag+ + Cl-
平衡浓度/mol/L s s+0.01 KsΘ(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=s(s+0.01)=1.56×10-10
∵ AgCl的溶解度很小，再加上同离子效应，故可采用近似计算： 0.01+s≈0.01 解得 s＝1.56×10-8 mol/L （2）纯水中， AgCl(s)
Ag+ + Cl-
平衡浓度/mol/L s s KsΘ(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=s×s＝1.56×10-10 解得 s＝1.25×105 mol/L
－
15、将下列反应组成原电池（298.15 K）：
2I?(aq)?2Fe3?(aq)?I2(s)?2Fe2?(aq)，
已知：已知：?(Fe/Fe)＝0.771 V，??(I2/I?)＝0.5355 V
3?2?? 15