三 简答题
1. 标准溶液的两种配制方法分别叫什么？比较这两种配制方法。
1、 直接法与间接法（标定法）
前者选用基准物通过准确称取、定量稀释的方法配制标准溶液，简单方便，误差小；但能作为基准物直接配制标准溶液的物质较少。后者先配制一相近浓度的溶液，再用基准物或其它标准溶液标定，方法略麻烦；但应用范围广。
2. 滴定度的含义是什么？它与物质的量浓度的关系式是怎样的？
2、 滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测物的量。对aA+bB=cC+dD，如B为标准
溶液其浓度为c、A为被测物其相对分子质量为MA，则有
aMAcB?10?3(g/mL) b3. 如何将一0.5450mol/L的NaOH溶液配成浓度为0.5000mol/L的溶液？
TA/B?3、 配100mL 0.5000mol/L的NaOH溶液，需0.5450mol/L的NaOH体积为
V?0.5000?100(mL)?91.74mL
0.5450 配制溶液时，用滴定管分两次往100mL容量瓶中加50.00mL和41.74mLNaOH，再加蒸馏水刚好到刻度，摇匀即可。
三 计算题
1. 有一KMnO4标准溶液，已知其浓度为0.02010mol/L，求其TFe/KMnO4和TFe2O3/KMnO4。如果称取含铁试样0.2718g，溶解后将溶液中的Fe3+还原成Fe2+，然后用该KMnO4标准溶液滴定，用去26.30mL，求试样中Fe、Fe2O3的质量分数。
1、 Fe与KMnO4的化学反应式为
?5Fe2??MnO4?8H??5Fe3??Mn2??4H2O
由此知5Fe∽1MnO4（注：∽是相当于符号，下同）
－
5?55.85g1mol ??3TFe/KMnO40.02010?1.00?10molTFe/KMnO4＝5.613×10-3 g/mL
又因为Fe2O3∽2Fe，故5 Fe2O3∽2MnO4－
5?159.7g2mol ??3TFe2O3/KMnO40.02010?1.00?10molTFe2O3/KMnO4＝8.025×10-3 g/mL
2. 计算下列溶液的滴定度，以g/ml表示：（分子量：HNO347.01、Na2CO3106.0） （1） 以0.2015mol/l的HCl溶液测定Na2CO3； （2） 以0.1896mol/l的NaOH溶液测定HNO3。
2、（1）反应式Na2CO3＋2HCl＝2NaCl＋H2O＋CO2
故Na2CO3∽2HCl
106.0g2mol TNa2CO3/HCl＝10.68×10-3 g/mL ??3TNa2CO3/HCl0.02015?1.00?10mol （2）反应式HNO3＋NaOH＝NaNO3＋H2O 故HNO3∽NaOH
第4章
酸碱平衡与酸碱滴定
47.01gTHNO3/NaOH?1mol THNO3/NaOH＝8.913×10-3 g/mL
0.1896?1.00?10?3mol1. 有一混合碱，在用HCl测定其组成和含量时，先用酚肽为指示剂，消耗HCl的体积为V1，接着用甲基橙为指示剂继续滴定，又消耗HCl体积为V2。若V1＞V2，则混合碱为 【 A 】
(A) NaOH+Na2CO3 (B) Na2CO3+NaHCO3 (C) NaOH+NaHCO3 (D) 上述都有可能
2 HCl标准溶液测定CaCO3·的滴定方式为 【 B 】
(A) 直接滴定 (B) 返滴定 (C) 置换滴定 (D) 间接滴定
3 影响酸碱滴定突跃范围的因素有（多选） 【ABC 】
(A) 滴定剂浓度 (B) 被测物浓度 (C) 被测物酸（碱）式离解常数 (D) 指示剂
4. 测定(NH4)2SO4中的氮时,不能用NaOH标准溶液直接滴定,这是因为 【 C 】 (A) NH3 的Kb太小 (B) (NH4)2SO4不是酸
(C) NH4+的Ka太小 (D) (NH4)2SO4中含游离H2SO4
5. 现有下列四种溶液各100mL,分别加入1mL 0.05mol/L HCl引起pH变化最大的是 【 C 】 (A) 0.01mol/L NH4Cl~ 1mol/L NH3 (B) 1mol/L NH4Cl ~0.1mol/L NH3 (C) 0.01mol/L NH4Cl ~0.01mol/L NH3 (D) 1mol/L NH4Cl ~1mol/L NH3
6. 1.0 mol/L Na2HPO4溶液的pH是 【D 】 [已知H3PO4的pKa1～3分别为2.12、7.20、12.36] (A) 7.20 (B) 12.36 (C) 4.66 (D) 9.78
7. 下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是 【 A】 (A) 0.1 mol/L HF (pKa = 3.18) (B) 0.1 mol/L HCN (pKa = 9.21) (C) 0.1 mol/L NaAc [pKa(HAc) = 4.74] (D) 0.1 mol/L NH4Cl [pKb(NH3) = 4.75]
8. 以下表述中错误的是 【 C 】 (A) H2O作为酸的共轭碱是OH－ (B) H2O作为碱的共轭酸是H3O+
(C) 因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱 (D) HAc的碱性弱，则H2Ac+的酸性强
9. 以下溶液稀释10倍时，pH改变最大的是 【D 】 (A) 0.1mol/L NH4Ac (B) 0.1mol/L NaAc (C) 0.1mol/L HAc (D) 0.1mol/L HCl
10. 已知某溶液的pH值为11.90，其氢离子浓度的正确值为 【 B 】 (A) 1×10-12 mol/L (B) 1.3×10-12 mol/L (C) 1.26×10-12 mol/L (D) 1.258×10-12 mol/L
11. 共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是 【B 】
(A) KaKb＝1 (B) KaKb＝Kw
(C) Ka/Kb＝Kw
(D) Kb/Ka＝Kw
12. 欲配制Na2C2O4溶液用以标定25mL 0.04 mol/L KMnO4溶液。为使标定的
误差小于0.1％，问所须配制的Na2C2O4溶液的浓度为多大比 【D 】 (A) 0.4 mol/L (B) 0.5 mol/L (C) 0.8 mol/L (D) 0.1 mol/L
13. 于1 L 0.2000mol/L HCl 溶液中，须加入多少mL H2O才能使稀释后的盐酸
溶液对氧化钙的滴定度( TCaO/HCl)为0.005000 g/mL ？(CaO的摩尔质量为56.08) 【B 】 (A) 61 mL (B) 122 mL
(C) 244 mL
(D) 366 mL
14. NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2 ，若以此NaOH溶液滴定HCl，以甲
基橙作指示剂，则HCl的分析结果将 【C 】 (A) 偏高 (B) 偏低 (C) 无影响 (D) 无法确定
15. 酸碱指示剂的变色范围为pH为 【 B 】
(A) Ka±1 (C) lgKa±1
(B) pKa±1 (D) pKa±10
16. 将pH=5.0的盐酸溶液与pH=9.0的氢氧化钠溶液等体积混合后溶液的pH值
为 【 A 】
(A) 7 (C) 6
(B) 8 (D) 7.5
17. 在HAc中加入硫酸,可使HAc的 【 A 】
(A) 电离度减小 (B) 电离度增大 (C) 电离常数增加 (D) 电离常数减小5
18. 欲配制pH为3左右的缓冲溶液，应选下列哪种弱酸及其盐 【 B 】
A：HAc (pKa=4.74) C：甲酸 (pKa=3.74) B：一氯乙酸 (pKa=2.86) D：苯酚 (pKa=9.95)
19. 用NaOH滴定某一元酸HA,在化学计量点时,[H+]的计算式是 【D 】 (A)
Ka?c(??) (B) Ka?KW (D) ?Ka?c(?)c(??) c(??) (C)
Ka?KW ?c(?)20. 下列各组溶液中可用作标准缓冲溶液的是 【 A 】 (A) 饱和酒石酸氢钾 (B) 氨基乙酸-盐酸 (C) 三乙醇胺-盐酸 (D) 氨基乙酸-氢氧化钠
21. 影响酸碱滴定突跃范围的因素有（多选） 【 ABC 】
(A) 滴定剂浓度 (B) 被测物浓度
(C) 被测物酸（碱）式离解常数 (D) 指示剂
二 填空题
1． (6分)写出下列电解质水溶液的质子平衡表达式 电解质 (NH4)H2PO4 Na2CO3 HCl NaOH 质子平衡表达式 [H+]+[H3PO4]=[OH-][NH3]+[HPO42-]+2[PO43-] [H+]+[HCO3-]+[H2CO3]=[OH-] [H+]=[OH-]+[Cl-] [H+]+[Na+]=[OH-]
2. 酸碱滴定指示剂的选择原则是 指示剂的变色范围部分或全部处于滴定的突跃范
围内
3. 滴定的突跃范围是指 滴定剂从不足0.1%到多量0.1%所处滴定曲线部分。 4. 酸碱滴定的突跃范围是在化学计量点附近± 0.1 ％误差范围内所引起的pH突跃，突跃范围的大小与 酸碱浓度 和 酸碱强度 因素有关；酸碱滴定指示剂的选择原则为 指示剂的变色范围部分或全部处于滴定的突跃范围内 。
三 说明题
1. 标定NaOH标准溶液的基准物邻苯二甲酸氢钾未经干燥，对标定结果有无影响？若有，浓度是偏高还是偏低？
1. 有影响。会使测定结果偏高，因为未干燥的邻苯二甲酸氢钾中的水分(本不与NaOH反应)被当作邻苯二甲酸氢钾。
2. 某同学配制 0.02 mol/L NaOH 500 mL, 方法如下：在分析天平上准确称取 分析纯的NaOH 4.0000g, 溶于蒸馏水后,立即转移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水定容摇匀, 保存待用。请指出其错误。
2.主要有三大错误：不能用分析天平称取腐蚀性的NaOH、热溶液不能直接转入容量瓶、容量瓶不能长期存放试剂(特别是强碱性的NaOH)
3．NaOH标准溶液如吸收了空气中的CO2，当以其测定某一强酸的浓度时，分别用甲基橙或酚酞指示终点，对测定结果的准确度各有何影响？当以其测定某一弱酸的浓度时，对测定结果有何影响？
1、
测强酸 测弱酸 甲基橙 酚酞 甲基橙 酚酞 无影响； 有影响； 不能用作指示剂； 与测定强酸的讨 终点时所吸收的终点时所吸收的化学计量点时溶论一致 CO2(以Na2CO3CO2(以Na2CO3液呈碱性。 形式存在)被滴定形式存在)只被滴 成CO2释放出定成HCO3-，没 来。 完全反应成CO2
4．标定NaOH溶液的浓度时，若采用：（1）部分风化的H2C2O4.2H2O；（2）含有少量中性杂质的H2C2O4.2H2O。测定所得的浓度是偏高、偏低、还是准确？为什么？
4、（1）偏低；部分H2C2O4被当作不与NaOH反应的结晶水； （2）偏高；不与NaOH反应的中性杂质被计算成H2C2O4。