A．c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(HCO3)＋2c(CO23)
＋
＋
－
－
－
B．2c(Na)＝3{c(H2CO3)＋c(HCO3)＋c(CO23)}
＋
－
－
C．c(Na)>c(CO23)>c(HCO3)>c(OH)>c(H)
＋
－
－
－
＋
D．2c(OH)＋c(CO23)＝c(HCO3)＋3c(H2CO3)＋2c(H)
－
－
－
＋
解析 CO2＋2NaOH===Na2CO3＋H2O
x 2x CO2＋NaOH===NaHCO3 y y
??x＋y＝0.1 mol? ?2x＋y＝0.15 mol?
??x＝0.05 mol－所以?，A项符合电荷守恒；B项，对于0.05 mol·L1的Na2CO3溶液，
?y＝0.05 mol?
c(Na)＝2{c(H2CO3)＋c(HCO3)＋c(CO2L3)}，对于0.05 mol·
＋
－
－
＋
－
－
＋
－1
的NaHCO3溶液：
－
c(Na)＝c(H2CO3)＋c(HCO3)＋c(CO23)，所以2c(Na)＝3{c(H2CO3)＋c(HCO3)＋
2c(CO2HCO3＋OH为主，所以 3)}，B项正确；C项，由于CO3＋H2O??
－
－
－
－
c(Na)>c(HCO3)>c(CO23)>c(OH)>c(H)，错误；D项，结合A、B两选项，推断该
＋
－
－
－
＋
关系式正确。 答案 C
(四)盐与酸(碱)混合型
首先考虑是否反应，都不反应，分析盐的水解程度和酸(碱)的电离程度的大小。若能反应，则按反应后混合组成再综合考虑水解和电离两种因素。
【例8】 用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO)>c(Na)，对该溶液的下列判断正确的是 A．c(H)>c(OH)
B．c(CH3COO)＝0.1 mol·L1
－
－
＋
－
－
＋
( )
C．c(CH3COOH)>c(CH3COO) D．c(CH3COO)＋c(OH)＝0.1 mol·L1
－
－
－
－
解析 由电荷守恒有c(CH3COO)＋c(OH)＝c(Na)＋c(H)，因c(CH3COO)> c(Na)，则c(H)>c(OH)；且c(CH3COO)＋c(OH)＝c(H)＋0.1 mol·L1＞0.1
＋
＋
－
－
－
＋
－
－－＋＋－
mol·L1；由物料守恒有：c(CH3COOH)＋c(CH3COO)＝0.2 mol·L1，因
－
－
－
c(CH3COO)＞c(Na)＝0.1 mol·L1，则c(CH3COO)＞c(CH3COOH)。
－
＋
－
－
答案 A
【例9】 将0.2 mol·L1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L1 KOH溶液等体积混合，下列关系
－
－
正确的是(双选) ( )
A．2c(K)＝c(HCO3)＋c(CO23)＋c(H2CO3)
＋
－
－
B．c(Na)>c(K)>c(HCO3)>c(CO23)>c(OH)>c(H)
＋
＋
－
－
－
＋
C．c(OH)＋c(CO2L1 3)＝c(H)＋c(H2CO3)＋0.1 mol·
－
－
＋
－
D．3c(K)＋c(H)＝c(OH)＋c(HCO3)＋2c(CO23)
＋
＋
－
－
－
解析 根据物料守恒可知A中表达式为2c(K)＝c(HCO3)＋c(CO2A`3)＋c(H2CO3)，
＋
－
－
2正确；题中两溶液反应后含有等浓度的HCO3和CO23，由于CO3的水解程度大于
－
－
－
HCO3的水解程度，因此选项B中的表达式为c(Na)>c(HCO3)>c(K)>c(CO23)>c(OH
－
＋
－
＋
－
－
)>c(H)，B错；C选项，根据电荷守恒有c(Na)＋c(K)＋c(H)＝c(OH)＋c(HCO3)
－
＋
－
－
＋＋＋＋－－
2＋2c(CO23)，根据物料守恒有c(Na)＝c(HCO3)＋c(CO3)＋c(H2CO3)，两者相减可
知正确的表达式为c(OH)＋c(CO2L1。由电荷守恒3)＝c(H)＋c(H2CO3)＋0.05 mol·
－
－
＋
－
和c(Na)＝2c(K)可知选项D正确。 答案 AD
(五)不同溶液中同一离子浓度的大小比较 选好参照物，分组比较各个击破
如25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH4)由大到小的顺序为⑤>④>③>①>②。分析流程为
＋
＋＋
??
分组――――→NH的数目?选参照物
④⑤―→⑤相当于在④的基础上抑制NH??④―?NH?SO
化学式中
＋
?②相当于在①的基础上促进NH4的水解选参照物?
?①②③①――→NH4Cl?③相当于在①的基础上抑制NH＋的水解?4
＋
42
4
＋
4
4的水解
【例10】 比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。 (1)浓度均为0.1 mol·L
－1
的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液
pH从大到小的顺序是_________________________________________________ ______________。c(H2S)从大到小的顺序是_______________________________。 (2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH中，c(CH3COO)由大到小的顺序是__________________________________________。 (3)c(NH4)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为__________________________________。 答案 (1)③>②>④>① ①>④>②>③ (2)②>①>③ (3)④>②>③>①
＋
－
一、单项选择题
1．对于等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液，下列说法不正确的是
( )
A．分别升高温度，两种溶液的pH均减小 B．相同温度下两种溶液的pH：Na2CO3>NaHCO3 C．分别加入少量NaOH，两溶液中c(CO23)均增大
－
D．两溶液均存在c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(HCO3)＋2c(CO23)
＋
＋
－
－
－
答案 A
解析 A项，升温，CO23、HCO3的水解程度均增大，pH增大，错误。
－
－
2．下列溶液中有关物质的浓度关系正确的是
＋
( )
A．c(NH4)相等的(NH4)2SO4、NH4HSO4、NH4Cl溶液中： c(NH4HSO4)>c[(NH4)2SO4]>c(NH4Cl)
B．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na)>c(CH3COO)> c(H)>c(OH)
C．1.0 mol·L1 Na2CO3溶液：c(OH)＝c(HCO3)＋c(H)＋2c(H2CO3)
－
－
－
＋
＋
－
＋
－
D．某二元弱酸的酸式盐NaHA溶液中：c(H)＋c(Na)＝c(OH)＋c(HA)＋c(A2)
＋
＋
－
－
－
答案 C
解析 A项，大小顺序应为c(NH4Cl)>c(NH4HSO4)>c[(NH4)2SO4]；B项，c(CH3COO)
－
应大于c(Na)；C项，符合质子守恒；D项应为c(H)＋c(Na)＝c(OH)＋c(HA)＋ 2c(A2)。
－
＋＋＋－－
3．下列叙述正确的是
＋
( )
A．pH＝5的CH3COOH溶液和pH＝5的NH4Cl溶液中，c(H)相等 B．Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均减小
C．pH＝12的Ba(OH)2溶液和pH＝12的Na2CO3溶液中，水电离的c(H)相等 D．0.1 mol·L1 CH3COONa溶液中：c(Na)>c(CH3COO)>c(H)>c(OH)
－
＋
－
＋
－＋
答案 A
解析 B项，Kw应不变；C项，Na2CO3溶液中水电离的c(H)大；D项，应呈碱性。 4．下列关于电解质溶液的叙述正确的是
－＋
＋
( )
A．常温下，在pH＝7的醋酸钠和醋酸混合溶液中，c(CH3COO)>c(Na) B．稀释醋酸溶液，溶液中所有离子的浓度均降低
C．在pH＝5的氯化钠和稀硝酸的混合溶液中，c(Na)＝c(Cl) D．在0.1 mol·L答案 C
解析 由于溶液呈中性，则c(H)＝c(OH)，代入电荷守恒c(CH3COO)＋c(OH)＝ c(Na)＋c(H)，可得c(Na)＝c(CH3COO)，A错误；稀释CH3COOH溶液，溶液pH增大，则c(OH)增大，B错误；由电荷守恒c(Na)＋c(H)＝c(NO3)＋c(Cl)＋c(OH)，整
－
＋
＋
－
－
－
＋
＋
＋
－
＋
－
－
－
－1
＋
－
的硫化钠溶液中，c(OH)＝c(H)＋c(HS)＋c(H2S)
－＋－
理得c(Na)－c(Cl)＝c(NO3)＋c(OH)－c(H)，若c(Na)＝c(Cl)，则c(NO3)＝c(H)－c(OH)＝1.0×105－1.0×109≈1.0×105 mol·L1，C正确；Na2S溶液中电荷守恒为
－
－
－
－
－
＋－－－＋＋－－＋
c(Na)＋c(H)＝c(HS)＋c(OH)＋2c(S2)，物料守恒为c(Na)＝2c(S2)＋2c(HS)＋
＋
＋
－
－
－
＋
－
－
2c(H2S)，整理可得质子守恒为c(OH)＝c(H)＋c(HS)＋2c(H2S)，D错误。
5．25 ℃时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的pH＝7时，下列关系正确的是( ) A．c(NH4)＝c(SO24)
＋
－
－＋－
B．c(NH4)>c(SO24)
＋
－
C．c(NH4) ＋ － D．c(OH)＋c(SO24)＝c(H)＋c(NH4) － － ＋ ＋ 答案 B 解析 在氨水和稀硫酸反应后的溶液中存在以下几种离子，即NH4、SO24、H和OH， ＋ － ＋ － 而当pH＝7时c(H)＝c(OH)，根据电荷守恒则必有c(OH)＋2c(SO24)＝c(H)＋c(NH4)， ＋ － － － ＋ ＋ 即c(NH4)＝2c(SO24)，故A、C、D错，应选B。 ＋ － 6．相同温度下等物质的量浓度的下列溶液中，pH值最小的是 A．NH4Cl C．NH4HSO4 答案 C B．NH4HCO3 D．(NH4)2SO4 ( ) 解析 D中的c(NH4)大于A中的c(NH4)，故D中c(H)大于A中c(H)；C中NH4HSO4===NH4＋H＋SO2B中HCO3水解显碱性促进NH4水解，故pH：C ＋ － － ＋ ＋＋＋＋ 7．下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 ＋ － － ＋ ( ) A．Ca(ClO)2溶液中：c(Ca2)>c(ClO)>c(OH)>c(H) B．等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合：c(Na)＝c(X)>c(OH)＝c(H) C．常温下，将25 mL 0.2 mol·L － ＋ －1 ＋ － － ＋ －1 的盐酸与100 mL 0.1 mol·L － ＋ 的氨水混合，所得溶液中： c(Cl)>c(NH4)>c(NH3·H2O)>c(OH)>c(H) D．将0.1 mol·L － －1 的Na2S溶液与0.1 mol·L － ＋ － －1 的NaHS溶液等体积混合，所得溶液中： c(S2)＋2c(OH)＝2c(H)＋c(HS)＋3c(H2S) 答案 D 解析 A项，Ca(ClO)2溶液中应为c(ClO)>c(Ca2)>c(OH)>c(H)；B项，若HX的电离 － ＋ － ＋ 大于X的水解，则c(X)>c(Na)>c(H)>c(OH)；若X的水解大于HX的电离，则 c(Na)>c(X)>c(OH)>c(H)，若HX为强酸；C项，反应后相当于NH4Cl和NH3·H2O等量混合，由于NH3·H2O的电离大于NH4的水解，则c(NH4)>c(Cl)>c(NH3·H2O)> c(OH)>c(H)；D项，根据c(Na)＋c(H)＝2c(S2)＋c(HS)＋c(OH)，c(Na)＝ 3－－ {c(S2)＋c(HS)＋c(H2S)}可推断该关系式正确。 2 － ＋ ＋ ＋ － － － ＋ ＋ ＋ － ＋ － － ＋ －－＋＋－－ 二、双项选择题 8．常温下，向20 mL 0.2 mol·L1 H2SO3溶液中滴加0.2 mol·L1 NaOH溶液。有关微粒的物 － － 质的量变化如图所示。(其中Ⅰ表示H2SO3， Ⅱ代表HSO3、Ⅲ代表SO23)。根据图示判断正确的是 － － ( ) A．当V(NaOH)＝0时，由水电离出的c(H)＝1.0×107 ＋ － B．当V(NaOH)＝20 mL时：c(Na)>c(HSO3)>c(H)>c(SO23)>c(OH) ＋ － ＋ － － C．当V(NaOH)＝40 mL时2c(Na)>c(SO23) ＋ － D．当V(NaOH)＝40 mL后，继续滴加NaOH溶液，溶液的温度会继续升高 答案 BC 解析 H2SO3溶液是酸性溶液，水的电离会受到抑制，A选项错误；当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中的溶质是NaHSO3，根据图像分析知，溶液中c(SO23)>c(H2SO3)，故HSO3的 － － 电离大于其水解，溶液呈酸性，B选项正确；当V(NaOH)＝40 mL时，溶质为Na2SO3， 2 SO23存在水解现象，故2c(Na)>c(SO3)，C选项正确；当V(NaOH)＝40 mL后，继续滴 － ＋ － 加NaOH溶液，溶液中不再发生中和反应，溶液的温度不会继续升高，D选项错误。 9．向体积为Va的0.05 mol·L1 CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05 mol·L1 KOH溶液， － － 下列关系错误的是 － ＋ ( ) A．Va>Vb时：c(CH3COOH)＋c(CH3COO)>c(K) B．Va＝Vb时：c(CH3COOH)＋c(H)>c(OH) C．Va D．Va与Vb任意比时：c(K)＋c(H)＝c(OH)＋c(CH3COO) 答案 BC 解析 若Va＝Vb，则溶质只有CH3COOK，据质子守恒知，B错误；若Va>Vb，则CH3COOH剩余，溶质为CH3COOH、CH3COOK，A正确；若Va 10．已知某溶液中存在Cl、OH、H、NH4四种离子，其浓度大小有如下关系，其中可能 的是 － － － ＋ ＋＋ － ＋ ＋ － － － ＋ － ＋ ＋ － ＋ ＋ － ( ) A．c(Cl)>c(NH4)>c(H)>c(OH) B．c(Cl)>c(H)>c(NH4)>c(OH) C．c(H)>c(OH)>c(NH4)>c(Cl) D．c(OH)>c(H)>c(Cl)>c(NH4) 答案 AB － ＋ － ＋ ＋ － ＋ － － ＋ ＋ －