羧酸及其衍生物--习题(3)

2019-02-15 22:42

2208

如何完成下列转变?

尿素、丙二酸二乙酯→→ 5,5-二乙基巴比土酸

由丙二酸二乙酯:(1)2C2H5ONa (2)2CH3CH2Br得(A) 尿素 + A,H+得TM

2215

如何完成下列转变?

适当的有机原料 →→ 氨基甲酸-2-戊酯

光气与2-戊醇反应后再氨解得TM

2229

如何实现下列转变?

乙醇→→CH3COCH2COCH3

[参解](1)乙醇出发合成乙酸乙酯与乙酰氯 (2)由乙酸乙酯在乙醇钠作用下合成乙酰乙酸乙酯。 (3)由乙酰乙酸乙酯①EtONa,CH3COCl ②OH-成酮水解 2235

用含4个C或4个C以下的有机原料合成下列化合物:

HOOCCH2CH(COOH)CH2CH2COOH

由1,3-丁二烯和丙烯腈:(1)△,D-A反应 (2)KMnO4,H+ (3)H+,H2O

EtEtOONHONH2240

用含4个C或4个C以下的有机原料合成下列化合物:

2,2-二甲基丙酸

由丙酮(1)Mg,H3O+得频哪醇 (2)H+,频哪醇重排 (3)Br2,NaOH (4)H3O+

2244

如何实现下列转变?

甲苯,丙二酸酯,乙醇 →→ PhCH2CH(C2H5)COOC2H5

(1)由乙醇制溴乙烷 (2)由甲苯制苄氯

(3)由丙二酸酯 ① EtONa,PhCH2Cl ② EtONa,CH3CH2Br ③ NaOH,H+,△,-CO2 ④ EtOH,H+酯化

2246

如何实现下列转变 ?

OO

(1)由苯制得苯酚

(2)由苯酚①CHCl3,NaOH ②H+得水杨醛 (3)乙酐,乙酸钠,Perkin反应 (4)H+,△,H2O分子内酯化

2318

如何实现下列转变?

对甲苯胺→→对氨基苯甲酸

[参解](1)(CH3CO)2O酰化,保护氨基 (2)KMnO4,H+,侧链氧化 (3)H3O+,回流,脱保护基

2537

预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体。)

CO2HCH2OHH+

OO

2538

预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。

CH3COO-Na++ C6H5CH2Cl

SN2过程,CH3COO-从背后进攻苄氯的α-碳原子,形成过渡态,然后Cl-离去,得到乙酸苯甲酯。

2542

预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。

C6H5CH2COOH + CH2N2

]重氮甲烷可将酸性氢甲基化,其机理为:

(1) C6H5CH2COOH + CH2-N+≡N C6H5CH2COO- + CH3N+≡N

(2)C6H5CH2COO-+CH3N2+SN2C6H5COOCH3+N2(×?o?μ?à?è¥?ùí?)2543

预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。 用热的碱水处理4-溴丁酸。

先在OH-作用下形成羧酸根负离子,然后发生分子内的SN2反应,得到γ-丁内酯。 2671

为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理。

当CH2=CHCH2─18OH与CH3COOH在酸催化下酯 化时,发现有H218O产生。 2672

为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理。

光活性的酯(A)酸催化下用H218O水解得到含18O的外消旋的醇(C);而光活性的酯 (B)在同样条件下水解,得到不含18+O的光活性的醇(D):

HBrCO2HOH-Br--Br-OOOOCH2OCHCH218OHH+CH2CHCH2-H+18+OHHOCH2CHCH2++H218OCH3COH++CH2CHCH2CH3COCH2CHCH2RCOOCR1R2R3 + H218O RCOOH + R1R2R3C18OH (A) + (C)外消旋

HRCOOCHR1R2 + H218O RCO18OH + R1R2CHOH (B) (D)光活性

酯(A)为叔醇的酯,酸性水解是SN1型反应,发生烷氧断裂;酯(B)为仲醇的酯,酸性水解多数为H218O对质子化的酯羰基进行亲核加成,发生酰氧断裂.

ORCOCRR12R3AO++H+OH 烷 氧 断裂RCOCRR1R23RCOH+CRRR123H2O18+-HHOCRRR ( _+ )123 18ORCOCHRR12+H+OHRCOCHRR12318H2OOHRCOCHR1R218OH+2OHRCOCHRR12H18OH+18+-HOO18HOCHRR1218+RHCOH+RCO构型保持 ,不含O

2676

为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理。 .-15molLNaOH

PhCH(OCOR)CHCHCH3(A) Dy1aD?PhCH(OH)CHCHCH3(B) (íêè?±£á?1a??D?)PhCHCHCH(OH)CH3+PhCHCHCH(OH)CH3(D) (?T1a??D?)(C) (?T1a??D?)NaOH??2677

为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理。 .-15molLNaOH

PhCHCHCH(OH)CH3CHCH(OH)CH3+PhCH(OH)CHCHCH3PhCHCHCH(OCOR)CH3(B) (íêè?±£á?1a??D?)NaOH??(A) Dy1aD?PhCH(C) (?T1a??D?)(D) (?T1a??D?)


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