2680
为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理。
(S)-2-甲基丁酰胺用NaOH-Br2处理,进行Hofmann重排后,所获二级丁胺的构型没 有改变。 2692
为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理。
CH2(CO2Et)22 C2H5ONa2 HOCH2CH2ClOOOO (EtOC)CH22EtO-_(EtO)CH2CCl-ClOHOH(EtO)CH2COHEtO-HOCl-ClOHEtO2CCOt2EOH_(EtO)C2C-OOEtCO-O2EtO--OOO-O--2EtOOCEtOEtOOOOEtOO
3007
一个中性固体物质A(C13H17NO),将其与6mol/L的HCl溶液一起回流,冷却后,酸性固体物质B(C7H6O2)被滤出。滤液碱化后,用水蒸气蒸馏,得碱性化合物C(C6H13N)。化合物B与PCl5一起回流并加入过量浓氨水,从反应混合物中可分离出化合物D(C7H7NO),D用NaOBr的碱溶液处理得到苯胺。C和过量CH3I一起加热,得到四级铵盐,用氢氧化银处理得AgI 和一个四级铵碱,后者加热到250 ?C,生成三甲胺、水和一个低沸点液体E(C6H10),E的臭氧化产物为OHCCH2CH2CH2CH2CHO。试给出A,B,C,D,E的结 构式,并写全反应式。
(A)N-环己基苯甲酰胺 (B) 苯甲酸 (C) 环己胺 (D) 苯甲酰胺 (E) 环己烯
3046
某化合物C7H12O2(A)不溶于水,与NaOH水溶液共热后得化合物B及C。B能发生碘仿反 应, C经酸化后产生一个酸性物质D, D有顺反异构体而无对映异构体。D能使Br水褪色。催化氢化后可分离出一对对映体。试写出A, B, C, D的结构式及D加氢后生成的两个对映体的构型式。
(A)CH3CH=C(CH3)COOC2H5 (B)CH3CH2OH (C)CH3CH=C(CH3)COONa (D)CH3CH=C(CH3)COOH (D)加氢后生成R-和S-2-甲基丁酸的外消旋体
3047
有两个二元酸A、B,分子式均为C5H6O4,A是不饱和酸,容易脱羧为化合物CC4H6O2。A,C都无几何异构体。B是饱和酸,不易脱羧也无光学异构体,但它的几何异构体D,有光学异构体E。试写出A, B, C, D, E的结构式。
[解]A. CH2=CH─CH(COOH)2 B. 顺─环丙二甲酸 C. CH2=CH─CH2─COOH D和E分别为反环丙二甲酸的对映体
3049
化合物AC13H16O4有光学活性。不与Br2/CCl4作用,亦不溶于水,但可溶于稀碱溶液中。将A水解,生成二个新的化合物B和C,B(C4H6O4)无光学活性,不溶于水,但可溶于碱中,当B受热时能迅速释放出CO2生成化合物D(C3H6O2).化合物CC9H12O 有光学活性,具芳香性。当C同高锰酸钾碱性溶液共热后酸化得化合物E(C7H6O2),当C和浓H2SO4共热时生成化合物F(C9H10),F没有光学活性,可以使Br2/CCl4褪色,当F经臭氧化还原水解后得甲醛和G(C8H8O)。知G为一酮。试确定A～G的结构。
A. CH3CHOCCH3OCH2CHC6H5B. CH3CHCOOHC. C6H5CHCH3CH2OHCOOHCOOHD. CH3CH2COOHE. C6H5COOHF. C6H5CCH2G. C6H5COCH3CH3
3066
化合物A(C5H7NO2)有旋光活性,为R构型体。A不溶于稀酸和稀碱中。当用稀酸处理后可得到B(C5H8O4)。B很容易加热脱水得到C(C5H6O3)。A与溴的氢氧化钠溶液反应生成D(C3H10N2),D可溶于酸但不溶于碱,也可与亚硝酸反应放出氮气。写出A,B,C,D的结构式。
[解]A. (R)-2-甲基丁二酰胺 B. (R)-2-甲基丁二酸 C. 甲基丁二酸酐 D. (R)-1,2-二氨基丙烷 [(R)-1,2-丙二胺]
3073
某化合物分子式C3H2O2,IR(液膜)和NMR(CDCl3中)数据如下,请推出此物的结构并
注明各峰的归属。
IR 3310cm-1 NMR
2500-3000cm-1(宽峰) ?:3.15 (1H) 单峰 2130cm-1 10.3(1H) 单峰 1710cm-1
化合物的结构式为HC≡C─COOH
3078
?-丁内酯经CH3ONa/CH3OH处理得到A,（C9H14O4）; A用浓盐酸共热得到B（C7H12OCl2） ; B再用NaOH水溶液处理得到二环丙基甲酮（C）。求A,B结构。
OHCH3OOCH3OH-ClHClCl_CO2OOO(A)COOCH3HOCOOHOClO(B)Cl_OH2HCl-C(C)
3085
分子式C15H15NO的化合物(A),不溶于水、稀HCl和稀NaOH溶液。(A)与稀NaOH溶液一起回流时慢慢溶解,同时有油状化合物浮在液面上。用水蒸气蒸馏
法将油状物分出得(B)(C7H9N),(B)能溶于稀HCl,与对甲苯磺酰氯反应,生成不溶于碱的沉淀。把除去(B)以后的碱性溶液酸化,有化合物(C)(C8H8O2)分出,(C)能溶于NaHCO3溶液,熔点为182 ?C。试写出A,B,C的结构式。
[解](A) N-甲基-N-苯基对甲苯甲酰胺 (B) C6H5NHCH3 (C) 对甲基苯甲酸
3086
化合物A(C4H7N)不与酸成盐,与碱溶液共热时可 得化合物B(C4H7O2Na)。B电解可
得2,3-二甲基丁烷,A 的NMR有两个共振信号,?=1.3(二重峰),2.7(七重峰)。试确定化合物A的结构。
CH3CH3CHCN
3112
有一化合物分子式为C4H8O2,其红外光谱在1730cm-1有一强吸收峰,核磁共振谱给出三个信号,?/:3.6单峰(3H);2.3四重峰(2H);1.15三重峰(3H)。推断此化合物的结构。
OCH3CH2COCH3
3113
化合物A,分子式为C10H12O2,其红外光谱在1700cm-1左右有吸收峰,其核磁共振数据 如下:?/:2.1(单峰,3H) ,2.9(三重峰,2H), 4.3(三重峰,2H), 7.2(单峰,5H)。 试写出A的可能结构式及各峰的归属。
A. C6H5CH2CH2OCOCH3