(十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。
⑴ CH3 ⑵ CH3CHCH2CH2 ⑶ CH3CCH2CH3 ⑷
CH3CH3CHCHCH3 CH3CH3解：自由基的稳定性顺序为：⑶＞⑷＞⑵＞⑴
(十四) 在光照下，甲基环戊烷与溴发生一溴化反应，写出一溴代的主要产物及其反应机理。 解：
h?CH3+ Br2BrBr+CH3主要产物BrCH3+CH+3CHBr2
反应机理：
h?引发： Br22 Br
CH3 Br+Br
CH3增长：
CH+Br3CH Br3+2? ?
终止：
CH3+BrBrCH3
Br+Br2CH3 Br2
CHH3C3
(十五) 在光照下，烷烃与二氧化硫和氯气反应，烷烃分子中的氢原子被氯磺酰基取代，生成烷基磺酰氯：
此反应称为氯磺酰化反应，亦称Reed反应。工业上常用此反应由高级烷烃生产烷基磺酰氯和烷基磺酸钠(R-SO2ONa)(它们都是合成洗涤剂的原料)。此反应与烷烃氯化反应相似，也是按自由基取代机理进行的。试参考烷烃卤化的反应机理，写出烷烃(用R-H表示)氯磺酰化的反应机理。
光 解：引发：Cl2 Cl2H + ClR + HCl 增长：R常 温光RH + SO + Cl22RSOCl + HCl2R + SO2RSO + Cl22RSO 2RSOCl + Cl 2? ?
SO + Cl终止：R2R + ClCl + ClR + RRSOCl 2RCl Cl 2RR
? ?
第三章 不饱和烃习题
用系统命名法命名下列各化合物：
(1)
CHCHC321CH2CHCH3H2C334
(2) 对称甲基异丙基乙烯
CHCH=CHCH(CH)3324-甲基-2-戊烯
(4)
CHCHCHCHCCH32CH3456321123453-甲基-2-乙基-1-丁烯 (3) ( CH)CHCCC(CH)3233654321CH=CHCH3
2,2,5-三甲基-3-己炔
(一) 用Z,E-标记法命名下列各化合物：
Cl3-异丁基-4-己烯-1-炔
(1) ↓
C=CCH3ClFCH3↑ (2) ↑
C=CCH3CHH2C3Cl↑
(E)-2,3-二氯-2-丁烯
FBrC=CI(Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯
HCHCHCH223C=C(4) ↑CHCH(CH)332(3) ↑
Cl↑
↑
(Z)-3-异基-2-己烯
(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯
(二) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以
改正，并写出正确的系统名称。 (1) 顺-2-甲基-3-戊烯
CH3CH3CH54321(2) 反-1-丁烯
CH=CHCHCH223
CH3HC=CH
顺-4-甲基-3-戊烯 (3) 1-溴异丁烯
CH3C=CHBr
3211-丁烯 (无顺反异构) (4) (E)-3-乙基-3-戊烯
CHH2C3CH3 CHH=CHCH3C2C3543212-甲基-1-溴丙烯
(三) 完成下列反应式：
3-乙基-2-戊烯 (无顺反异
构)
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
CH3HCHC=CH + HCl(1) C322FCH=CH + HCl32(2) C????CH3CHCHCCH323
ClCFCHCHCl 322CH)C=CH + Br3222(3) (NaCl水溶液 (CH)CCHCl(CH)CCHOH(CH)CCHBr+322322+322BrbBrBr
a--Br or Cl or HO解释：2 (CH)CCH322a 方式空间障碍小，产物占优BrHCHCCHHCHCHCHO(4) C 32322-CHCHCCHC(2) HO , OH22(1) 1/2(BH)32HOH32(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)
OH(5)
CH+ Cl + HO322CH3(1) 1/2(BH)32-(2) HO , OH22CH3Cl+CH3ClOHCH3
(6)
CH3OH CH3HClC3CHBr 2(B)(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)
CH3Cl2500 CoHClC3HBr(7)
CH2CH2ROOR(A)Br(CH)CHCCHCH)CHCCH(8) (323 32过量BrHgSO4(9) C HCHCCH + HOCHCHCCH322H323SO24HBrO(10) CH=CHCH3KMnO4?COOH + CHCOOH 3O(11)
(1) O3(2) HO , Zn2
O(12) (13)
+ Br2300 CoBr
Br+ NaCCH
HCH65CC CH65OHHCH65CHCOH33C=C(14)
CH65H(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：
A)(1) ((A))解：(B(C)(B)(C)
Br2CCl4xMnO褪色K4褪色褪色
xCH3(2) ((CH)C=CHCHA)B)CH(CH)CCH(C)2523(324(A)解：(B)(C)g(NH)NO褪色A323褪色
Br2CCl4x银镜
xH(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？
HH(1) (A)
CH3C=CCH(CH3)2CH3 ， (B)
CH3C=CCH(CH3)2H
解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。 (2) (A)
， (B)
CH3
解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭，故(A)比较稳定。