35.[化学:选修3——物质结构与性质](15 分)
磷元素是组成遗传物质核酸的基本成分之一，而锡元素(Sn)形成的某些化合物能够促进核酸的合成。回答下列问题。
(1)基态磷原子电子占据的最高能层符号是____，占据该能层的电子中能量最高的电子其电子云在空间有_____个伸展方向，原子轨道呈_____形。
(2)锡元素可形成白锡、灰锡、脆锡三种单质。研究灰锡晶体的结构最常用的仪器是_____。灰锡晶体与金刚石结构相同，但灰锡不稳定，其原因是_____。
(3)固态PCl5结构中存在PCl4和PCl6两种结构单元，其晶胞如右图所示。
+
-
①PCl4的空间结构为________，PCl3的键角小于PCl4键角的原因为___________。 ②已知晶胞的边长为anm,阿伏加德罗常数值用NA表示。则PCl4和PCl6之间的最短距离为_______pm,固态PCl5的密度为______g.cm。 36.[化学:选修5——有机化学基础](15 分)
6-硝基胡椒基酸K是合成心血管类药物米络沙星的中间体，在实验室中合成路线如下图
-3
+
-+
+
所示(部分反应条件已经略去):
已知:连在同一个碳上的两个羟基易脱水形成羰基。
回答下列问题:
(1)C 的名称为_______，H 中官能团的名称为__________。 (2)由C 生成D的反应类型为_______，G 的结构简式为_______ 。 (3)由A 生成B 的化学方程式为_______。
(4)R 是E 的同分异构体，R 中有两个取代基，其中一个为羟基且与苯环直接相连，
另一个取代基含有“”，符合条件的R 有_____种。其核磁共振氢谱显示有5 不同类型的氢，且峰的面积之比为2 :2 :2: l: 1的同分异构体的结构简式为________。 (5)写出以邻苯二酚
和乙醇为原料制备
的合成路线
____________(其他无机试剂任选)。
种
答案
7-13：CBDBC CA
26.(1)溶液中出现黄色浑浊(或淡黄色)，后又逐渐变澄清(2分)
(2)Na2S2O3在酸性较强的环境中会发生反应，降低Na2S2O3·5H2O产率；关闭滴液漏斗活塞，关闭K1，打开K2(各2分)
(3) ①防止Na2S2O3因温度降低析出，而造成损失(2分)
②a(2 分)；酸性高锰酸钾溶液颜色变浅，品红溶液不褪色，澄清石灰水变浑浊(3分) (4)99.2%(2分) 27.(1)1.773(2 分)
(2)2Fe+H2O2 +2H2O=2FeOOH↓+4H(2 分) (3)7.37×10(2分) (4)a(2分) (5) ①Zn+4HA
2+
-11
2+
+
ZnA2·2HA+2H (2分)
+
2+
+
②料液的pH增大,使料液中的c(H)减小,促使Zn+4HA锌的萃取率增大(3 分) ③分液(1分)
ZnA2·2HA+2H 向右进行，
+
28.(1)+124(2 分)(提示:由于反应物和产物中都有苯环，反应物键能和生成物键能作差时苯
环所包含的键能被抵消掉，故不用考虑苯环中的键能)；高温(1分) (2)-115(2 分)
(3)1.4n mol(2 分)；40(2 分)
(4) ①变大(1分);变小(1分)；②<(1分)；③35.(1)M(1分)；3(2分)；哑铃(2分)
(2)X-射线衍射仪(1分);Sn-Sn键的键长长，键能小,故灰锡不稳定(2分)
(3)①正四面体(1分)；PCl3和PCl4中磷原子的杂化方式均为sp杂化, PCl3磷原子价层电子对中有一对孤电子对, PCl4磷原子价层电子对中无孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥力大于成键电子对之间的排斥力(2分)
+
+
3
9p(2分) 16②
3a?103(提示: PCl4+和PCl6-之间的最短距离为立方体的体对角线的一半)；24.17?1023+-② (各2分)(提示：属于一个PCl5晶胞的PCl4和PCl6各有一个) NA?a336.(1)对羟基苯甲醛(1分)；羧基、醚键(2分)
(2)取代反应(1分)； (2分)
(3) (2分)
(4)12种(提示“”结构可能是酯基也可能是羧基)； (各2分)
、
(5)
(3分)