①.13C-NMR
a.判定碳原子个数及其杂化方式 b.根据DEPT谱判定碳原子的类型
c.根据化学位移值判定羰基的存在与否及其种类
d.根据化学位移值判定芳香族或烯烃取代基的数目并推测取代基的种类 ②.1H-NMR
a.根据积分曲线的数值推算结构中质子个数
b.根据化学位移值判定结构中是否存在羧酸、醛、芳香族、烯烃和炔烃质子 c.根据化学位移值判定结构中与杂原子、不饱和键相连的甲基、亚甲基和次甲基的存在与否
d.根据自旋-自旋偶合裂分判定集团的连接情况 e.根据峰形判定结构中活泼质子的存在与否 ③.IR
a.判定结构中含氧官能团的存在与否 b.判定结构中含氮官能团的存在与否 c.判定结构中芳香环的存在与否
d.判定结构中烯烃、炔烃的存在与否和双键的类型 ④.MS
a.根据准分子离子峰判定分子量 b.判定结构中氯、溴原子的存在与否 c.判定结构中氮原子的存在与否
d.简单的碎片离子可与其他图谱所获得的结构片段进行比较
2.结构解析的过程 (1).分子式的推断 ①.碳原子个数的推断 ②.质子个数的推断 ③.氧原子个数的推断 ④.氮原子个数的推断 ⑤.卤素存在与否的判定 ⑥.硫、磷存在与否的判定 ⑦.不饱和度的计算
2试述核磁共振产生的条件是什么?
答?1?自旋量子数I≠0的原子核?都具有自旋现象?或质量数A或核电荷数二者其一为奇数的原子核?具有自旋现象。
?2?自旋量子数I=1/2的原子核是电荷在核表面均匀分布的旋转球体?核磁共振谱线较窄?最适宜于核磁共振检测?是NMR研究的主要对象。
4 什么是K带吸收?什么是R带?
答?1?共轭非封闭体系烯烃的π→π*跃迁均为强吸收带?ε≧104?称为K带吸收。
?2?n→π*跃迁λmax270-300nm,ε?100,为禁阻跃迁?吸收带弱?称R带。
1 什么是氮规则?能否根据氮规则判断分子离子峰?
答??1?在有机化合物中?不含氮或含偶数氮的化合物?分子量一定为偶数?单电荷分子离子的质核比为偶数??含奇数氮的化合物分子量一定为奇
数。反过来?质核比为偶数的单电荷分子离子峰?不含氮或含偶数个氮。
?2?可以根据氮规则判断分子离子峰。化合物若不含氮?假定的分子离子峰质核比为奇数?或化合物只含有奇数个氮?假定的分子离子峰的质核比为偶数?则均不是分子离子峰。
3红外光谱分为哪几个区及各区提供哪些结构信息? 答?红外光谱分四个区?
?1?第一峰区?3700-2500cm-1??此峰区为X-H伸缩振动吸收范围。X代表O,N,C对应于醇、酚、羧
酸、胺、亚胺、炔烃、烯烃、芳烃及饱和烃类的O-H,N-H,C-H伸缩振动。 ?2?第二峰区(2500-1900cm-1)?三键?累积双键及B-H,P-H,I-H,Si-H等键的伸缩振动吸收谱带位于此峰区。谱带为中等强度吸收或弱吸收。
?3?第三峰区?1900-1500cm-1??双键?包括C=O,C=C,C=N,N=O等?的伸缩振动谱带位于此峰区?对判断双键的存在及双键的类型极为有用。另外?N-H弯曲振动也位于此峰区。
?4?第四峰区?1500-400cm-1??此峰区又称指纹区?X-C键的伸缩振动及各类弯曲振动位于此峰区。不同结构的同类化合物的红外光谱的差异?在此峰区会显示出来。
4?何谓化学位移?它有什么重要性?在1H?NMR中影响化学位移的因素有哪些?
答?由于氢核在不同化合物中所处的环境不同?所受到的屏蔽作用也不同?由于屏蔽作用所引起的共振时磁场强度的移动现象称为化学位移?由于化学位移的大小与氢核所处的化学环境密切相关?因此有可能根
据化学位移的大小来考虑氢核所处的化学环境?亦即有机物的分子结构特征? 由于化学位移是由核外电子云密度决定的?因此影响电子云密度的各种因素都会影响化学位移?如与质子相邻近的元素或基团的电负性?各项异性效应?溶剂效应?氢键等。
4试说明有机化合物的紫外吸收光谱的电子跃迁有哪几种类型及吸收带类型。
答?跃迁的类型有? ?? ?*, n ? ?*, ? ? ? *,n? ? *。 ?1?δ→δ*跃迁?δ→δ*跃迁需要的能量高?对应波长小于150nm?近紫外光谱观测不到。
?2?n→δ*跃迁?含杂原子O,N,S,X饱和烃的衍生物?其杂原子未成键电子向δ*跃迁?其对应波长位于170-180nm?近紫外光谱观测不到。?3?π→π* 跃迁?π电子较易激发。非共轭跃迁?对应波长为160-190nm?共轭跃迁?π→π*能量降低?对应波长增大?红移到近紫外区或可见光区?强度大?称为K带。
?4?n→π*跃迁?发生在碳原子或其他原子与带有未成键的杂原子形成的化合物中?如C=O,C=S,N=O等?跃迁波长位于270-290nm,但该跃迁为禁阻跃迁?出现弱吸收带?称为R带。
红外光谱?紫外光谱?核磁共振?质谱?1H-NMR?13C-NMR?2D-NMR?EI-MS?FAB-MS?ESI-MS。
答?红外光谱?以波长或波数为横坐标?以强度或其他随波长的性质为纵坐标所得到的反映红外射线与物质相互作用的谱图。
紫外光谱?紫外光谱是分子中某些价电子吸收了一定波长的电磁波?由低能级跃近到高能级而产生的一种光谱?也称之为电子光谱。
核磁共振?全旬是核磁共振成像又称自旋成像也称磁共振成像?是磁矩不为零的原子核?在外磁场作用下自旋能级发生塞曼分裂?共振吸收某一定频率的射频辐射的物理过程。
质谱?是一种测量离子荷质比的分析方法?其基本原理是使试样中各组分在离子源中发生电离?生成不同荷质比的带正电荷的离子?经加速电场的作用?形成离子束?进入质量分析器。
各波谱技术名称和特点?⑴ 红外光谱?主要用于检查功能基?⑵ 紫外光谱?主要用于检查共轭体系或不饱和体系大小?⑶ 核磁共振光谱?主要用来提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境?以及构型、构象的结构信息等?⑷ 质谱?主要用于检测和确证化合物分子量及主要结构碎片。
1、紫外光谱的产生是由 (A) 所致?能级差的大小决定了 ?C ?
A、吸收峰的强度 B、吸收峰的数目 C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形状
2、化合物中?下面哪一种跃迁所需的能量最高? ? A ?
A、ζ→ζ? B、π→π? C、 n→ζ? D、n→π? 3、红外吸收光谱的产生是由于? B?
A、分子外层电子、振动、转动能级的跃迁 B、分子振动—转动能级的跃迁 C、原子外层电子、振动、转动能级的跃迁 D、分子外层电子的能级跃