? A、α-裂解产生的 B、I-裂解产生的 C、重排裂解产生的 D、γ-H迁移产生的。
20、在四谱综合解析过程中?确定苯环取代基的位置?最有效的方法是? A、紫外和核磁 B、质谱和红外C、红外和核磁 D、质谱和核磁 二、解释下列名词?每题4分?共20分?
1、 摩尔吸光系数?2、 非红外活性振动?3、 弛豫 4、 碳谱的γ-效应?5、 麦氏重排。
1、摩尔吸光系数?浓度为1mol/L?光程为1cm时的吸光度 2、非红外活性振动?分子在振动过程中不发生瞬间偶极矩的改变。 3、弛豫?高能态的核放出能量返回低能态?维持低能态的核占优势?产生NMR谱?该过程称为弛豫过程
4、碳的γ-效应?当取代基处在被观察的碳的γ位?由于电荷相互排斥?被观察的碳周围电子云密度增大?δC向高场移动。
5、麦氏重排?具有γ?氢原子的不饱和化合物?经过六元环空间排列的过渡态?γ?氢原子重排转移到带正电荷的杂原子上?伴随有Cα?Cβ键的断裂。
分子离子可以是奇电子离子?也可以是偶电子离子。 一.判断题1?5 ×√××√6?10××√×√ ?
1、 在紫外光谱分析谱图中,溶剂效应会影响谱带位置,增加溶剂极性将导致K带紫移,R带红移。? ?
2、 苯环中有三个吸收带?都是由ζ→ζ*跃迁引起的。? ?
3、 指纹区吸收峰多而复杂,没有强的特征峰,分子结构的微小变化不会引起这一区域吸收峰的变化。? ?
4、 离子带有的正电荷或不成对电子是它发生碎裂的原因和动力之一。? ?5、 在紫外光谱中?π→π*跃迁是四种跃迁中所需能量最小的。.? ?
6、 当物质分子中某个基团的振动频率和红外光的频率一样时?分子就要释放能量?从原来的基态振动能级跃迁到能量较高的振动能级。? ?
7、 红外吸收光谱的条件之一是红外光与分子之间有偶合作用?即分子振动时?其偶极矩必须发生变化。.? ?
8、 在核磁共振中?凡是自旋量子数不为零的原子核都没有核磁共振现象。?
9、 核的旋磁比越大?核的磁性越强?在核磁共振中越容易被发现。? 二、选择题(2*14=28分) 1?15 BA ?A, D, B, B 6?10 C, C, D, A, C A, C, D, B
1、含O、N、S、卤素等杂原子的饱和有机物?其杂原子均含有未成键的? ?电子。 由于其所占据的非键轨道能级较高?所以其到ζ*跃迁能? ?。 1 A.π B. n C.ζ 2. A?小 B. 大 C?100nm左右D. 300nm左右
2、在下列化合物中?分子离子峰的质荷比为偶数的是? ?
A.C9H12N2 B.C9H12NO C.C9H10O2 D.C10H12O
3、质谱中分子离子能被进一步裂解成多种碎片离子?其原因是.? ? A.加速电场的作用。B.电子流的能量大。
C.分子之间相互碰撞。D.碎片离子均比分子离子稳定。
4、在化合物的紫外吸收光谱中?哪些情况可以使化合物的π→π*跃迁吸收波长蓝移? ?
A?苯环上有助色团 B. 苯环上有生色团
C?助色团与共轭体系中的芳环相连 D. 助色团与共轭体系中的烯相连 5、用紫外可见光谱法可用来测定化合物构型,在几何构型中,顺式异构体的波长一般都比反式的对应值短,并且强度也较小,造成此现象最主要的原因是? ?
A?溶剂效应 B.立体障碍 C?共轭效应 D. 都不对 6、在核磁共振波谱分析中?当质子核外的电子云密度降低时.? ? A?屏蔽效应增强?化学位移值大?峰在高场出现; B.屏蔽效应增强?化学位移值大?峰在低场出现;
C?屏蔽效应减弱?化学位移值大?峰在低场出现; D. 屏蔽效应减弱?化学位移值大?峰在高场出现;
7、下面化合物中质子化学位移最大的是? ?A?CH3Cl B.乙烯C?苯D. CH3Br
8、某化合物在 220—400nm范围内没有紫外吸收?该化合物可能属于以下化合物中的哪一类?? ?A?芳香族类化合物B.含双键化合物C?醛类 D.醇类
9、核磁共振在解析分子结构的主要参数是.? ?
A?化学位移 B. 质荷比 C?保留值 D. 波数 10、红外光谱给出的分子结构信息是.? ?
A?骨架结构 B.连接方式 C?官能团 D.相对分子质量
11、在红外吸收光谱图中?2000-1650cm-1和900-650 cm-1两谱带是什么化合物的特征谱带
? ?A?苯环B.酯类 C?烯烃 D.炔烃
12、在红外吸收光谱图中,下列数据哪一组数据能说明某化合物中含有苯环?A?3000?2700 cm-1 3100?3000 cm-1 1100?1000 cm-1
B. 1650?1450 cm-1 3100?3000 cm-1 1100?1000 cm-1
C?1650?1450 cm-1 3100?3000cm-1 900?650 cm-1
D. 3000?2700 cm-1 2000?1750 cm-1 900?650 cm-1
13、在1H核磁共振中,苯环上的质子由于受到苯环的去屏蔽效应,化学位移位于低场, 其化学位移值一般为.? ?A?1 ? 2 B. 3 ? 4 C?5 ? 6 D. 7 ? 8
14、下列基团不属于助色团的是? ?A?—NH2 B.—NO2 C?—OR D.—COOH
三、填空题?除第三小题2分?其余1分?共10分?
1、在红外吸收光谱中?分子的振动形式可分为 和 两大类。
2、根据红外光谱四个区域的特征及应用功能?通常把前三个区域?即 区域称为特征频率区。把 的区域称为指纹区。
3
、
简
述
氮
规
则
?
4、在核磁共振中?影响化学位移的因素有
? 、 、 、 。
1、伸缩振动?弯曲振动2、4000?1500 cm-1 ?小于1500 cm-1 3、一个化合物中不含氮或含有偶数个氮?则其分子离子的质量?即分子量?一定是偶数;如果分子中含有奇数个氮分子?则其分子离子的质量必定是奇数。
4、诱导效应、共轭效应、立体效应、磁各异效应、氢键效应等