高中化学竞赛题--有机合成(2)

2019-03-09 17:21

B组

12.试填写下列反应流程的试剂,产物及反应条件

13.写出下列合成步骤中A~E的结构式。

14.化合物J是一种含有两个四元环的化合物,它可以经过下列合成路线合成。写出各步合成产物A~F以及化合物J的结构式。

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15.由乙炔合成乙酸正丁酯

16.分子树(Dendrimers)是指分子中有树状结构的高度支化大分子,这类大分子的制备方法之一就是Michael加成反应。反应的一个简单例子如下: (C2H5)2NH+H2C=CHCO2Et

(C2H5)2N-CH2CH2CO2Et(注:Et为乙基)

一个分子树可通过下列反应得到:

①NH3用过量的丙烯睛(H2C=CHCN)处理得到含有3个氰基的产物

②上述得到的产物在催化剂作用下用H2催化还原,得到一种带有三个伯胺(-NH2)的产物。

③这种初级伯胺产物再用过量的丙烯腈处理。

④步骤③的产物再在催化剂作用下用H2氢化,得到六胺化合物。这就是一种支化大分子的开始。

(1)(a)步骤①的反应方程式 ; (b)步骤②的反应方程式 ; (c)步骤④氢化得到的反应产物的结构简式。 用丙烯腈处理的结果和氨基的还原结果可以重复几次,最终形成带有伯胺基团的球形分子?(-NH2已位于表面)。

(2)计算经5次全循环(第一次循环由步骤①+②组成)后,在分子树上有几个末端基?

(3)(a)每摩尔NH3,进行5次循环时,共需丙烯腈的物质的量为 mol。 (b)分子树每经一次循环分子直径增加约1nm。计算5次循环后分子树的体积 。

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17.丙炔醇(A)在精细有机合成中是一个重要的化合物,可由乙炔与一分子甲醛反应制得。在氨基锂等强碱存在下,丙炔醇与卤代烃反应可得到各种取代的丙炔醇,这是制备一元伯醇的方法:

HC≡CCH2OH+RBr

RC≡CCH2OH

A

化合物B,C,D和E均可以经由上述反应合成

CH3(CH2)5CH2 C≡CCH2OH CH3(CH2)5CH2 C≡CCH2 C≡CCH2OH

B C

CH3(CH2)11CH2OH

D E

(1)用反应式表示由电石和甲醛以及必要的无机试剂为原料制备A的各步反应,并注明必要的反应条件。

(2)用系统命名法命名化合物B,C,D。

(3)以乙烯、丙烯、乙炔、化合物A以及必要的无机试剂为原料合成B和C,以反应式表示。

(4)由化合物C可以制得D和E,请分别写出反应所需要的条件。

18.以下图中的A物质来制取B物质,写出有关反应的化学方程式:

A

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B

19.试按反应步骤逐步写出由CaC2和其它无几试剂合成正丁苯的所有反应(反应箭头左右分别写反应物和有机产物,添加的试剂写在箭头上面,使用的有机溶剂不做要求,反应步骤不超过10个)。

20.试按反应步骤逐步写出由CaC2和其它无机试剂合成茚()的所有反应(反应箭头左右分别写反应物和有机产物,添加的试剂写在箭头上面,使用的有机溶剂不做要求,反应步骤不超过15个)。

21.试按反应步骤逐步写出由乙炔和丙稀醛及其它无机试剂合成右图物质(反应箭头左右分别写反应物和有机产物,添加

的试剂写在箭头上面,使用的有机溶剂不做要求,反应步骤不超过10个)。

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22.请用苯及任选无机试剂合成3,5-二溴硝基苯。

23.以丙二酸二乙酯制备2-苄基丁二酸。 24.请使用不超过4个碳原子的开链有机化合物及任选无机试剂合成2,4-甲基戊酸:

25.试用不多于五个碳原子的有机物和任何无机试剂会成化合物A:

26.运用逆合成法设计化合物无机试剂任选。

的合成路线。所用的有机物不超过4个碳,

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