EDX3000B光谱分析仪(5)

2019-03-09 17:52

程的效率降低,产量降低,并且浪费比较多。如果使用Sn-Ag-Cu焊料替代传统的锡铅焊料,成本将增加1.5倍,如英国企业每年用于锡铅焊料的支出为2100万英镑,如果使用Sn-Ag-Cu焊料,支出将增加到5200万英镑。另外与替代品相关的耗材也会增加。据欧盟委员会估计,如果使用锡替代焊料,欧盟企业将每年支付1.5亿欧元。d. 检测费用的增加。如UL实验室已经表示可以提供相关的检测服务,甚至欧盟会指定检测机构进行检测。这将是非常巨大的检测费用。 e. 其他成本,如进入欧盟市场必须提供相关的信息等费用。

3、中国企业有可能面对新的技术垄断和知识产权问题。由于欧洲和美国、日本等一些发达国家或者国际型大企业早已展开替代物质和技术的研究或者已经掌握或在使用不含有这6种有害物质的技术,如无铅焊接技术,日本有些企业已经申请了相关专利。我国大部分企业显然落后于这些国家或者企业,因此造成技术水平差距加大,在某些领域甚至会出现技术垄断。

4. 机会与挑战并存:虽然与早有准备的国外家电巨头相比,中国家电行业还在零点徘徊,要赶上的难度非常大。但是中国产品却获得了与国际先进水平同步发展的机遇。中国家电制造商在选择原材料以及零配件供应时,可以参考图示流程进行管理。

1、 RoHS限用物质及限量

从2006年7月1日起,新投放欧盟市场的电子电气产品中限用以下6种有害物质,其在均质材料中的最高限量分别为:

①铅(Pb):1000mg/kg ②汞(Hg):1000mg/kg、 ③镉(Cd):100mg/kg、 ④六价铬(Cr6+):1000mg/kg、 ⑤多溴联苯(PBB):1000mg/kg、 ⑥多溴联苯醚(PBDE):1000mg/kg

说明(一):

①铅(Lead)-在某些情况下予以豁免,留意豁免清单;

②汞(Mercury)-在某些类型灯泡中豁免,留意豁免清单; ③镉(Cadmium)-对于某些镉电镀层予以豁免;

④六价铬(Hexavalent Chromium)-铬只是在以六价形式存在才会被禁止使用,对于在吸收式电冰箱中作为碳钢冷却系统防腐剂的六价铬受到豁免;

⑤聚溴联苯(PBB)-过去通常用于塑料阻燃剂,但现在已经基本不再生产,仅在一些可循环的塑料中还存在。

说明(二):多溴联苯醚(PBDE)包含了一系列物质:

①四溴联苯醚(Tetra-BDE)-此类物质现阶段已经很少生产,仅在一些可循环的塑料中使用。 ②五溴联苯醚(Penta-BDE)-在电子电气设备中使用并不广泛,主要在泡沫塑料中使用。 ③八溴联苯醚(Octa-BDE) -在电子电气设备中使用数量相对较少。

④十溴联苯醚(Deca-BDE)-使用的数量和程度已经不如从前,但现阶段仍在部分电子电气设备

中使用。欧盟委员会将对此类物质进行全面的风险评估,以检查此类物质的危害程度。 2、 RoHS涉及的八类产品

①大型家用电器、②小型家用电器、③IT和通讯设备、④消费类电子电器设备、⑤照明设备、

⑥电子电气工具(大型固定工业工具除外)、⑦玩具、休闲和运动设备、⑧自动售货机;

3、6种有害物质的危害

①铅:对神经系统造成伤害;②镉:对骨骼、肾脏、呼吸系统的伤害;③汞:对中枢神经和肾脏系统的伤害;④六价铬:会造成遗传性基因缺陷;⑤PBB和PBDE:强烈的致癌性和致畸性物质;

6种有害物质的危害

4、有害物质的替代品简介 ①铅的替代品:

新型无铅焊料:锡-银-铜合金、锡-银-铋合金。

新型无铅塑料热稳定剂:金属皂类热稳定剂、有机锡类热稳定剂、有机锑热稳定剂、稀土热稳定剂、有机热稳定剂。 ②镉的替代品:

锡-锡合金、锌-锌合金、铝涂层、 镍、环氧化物、可塑剂涂层。

③六价铬的替代品:

含丙烯酸树脂、钼酸盐/磷酸盐的钝化液。 ④PBB、PBDE的替代品:

锑系阻燃剂、氢氧化铝/氢氧镁碱性阻燃剂。

RoHS指令对应

镉,铅,汞,六价铬,溴系阻燃剂(PBB,PBDE) 分 析 指 南 1.目的

欧洲联盟(EU)针对电子电气产品, 于2003年2月发布了RoHS的指令(电子电气产品中特定有害物质的使用限制的指令),对于镉,铅,汞,六价铬,溴系阻燃剂(PBB,PBDE)这六种物质,从2006年7月1日开始,被限制使用.以本方针所表示的分析方法作为基础,对采购品等所含有的6种物质的浓度进行测定,合理地对RoHS指令进行对应策划.

2.分析方法和分析的基本顺序

分析的基本顺序是:根据X荧光分析法实施简易分析,按照简易分析结果不能做出判断时,就实施详细分析。分析方法和分析的基本顺序如下: (1)分析方法 物质名称 分析方法 简易分析法 详细分析法

镉(Cd)

能量分散型荧光X射线分析法 波长分散型荧光X射线分析法 电感耦合等离子发光光谱分析法 电感耦合等离子质谱分析法 原子吸光分析法 铅(Pb)

贡(Hg)

加热气化原子吸光分析法 还原气化原子吸光分析法 六价铬(Cr6+)

能量分散型荧光X射线分析法 (但是,全铬量的测定)

波长分散型荧光X射线分析法 (但是,全铬量的测定) Pack test法

二苯卡巴氮光吸收测量光度法 离子色谱分析法

PBB,PBDE

能量分散型荧光X射线分析法 (但是,全溴量的测定)

波长分散型荧光X射线分析法 (但是,全溴量的测定)

傅里叶变换红外分光光度法 气相色谱质谱分析法 3.分析方法

(1)镉,铅,及其化合物

(1)-1 简易分析(在非破坏下不能判定的情况时)

作为简易分析,根据荧光X射线分析法有其判定法.虽然测定对象物是在非破坏的情况下测定为好,但在非破坏下不能判定的时候,希望按下记的前处理(破坏)后测定. (a)前处理

提取代表测定部位的平均性的样品.把提取了的样品切断,粉碎处理后,根据四分法*1)等,提取没有差异的样品,对照分析装置的性能,用薄片状或者粉末测定.

*1)四分法:①把样品分成4等份,提取对角的两部分. ②把提取的两个样品集中起来分成4份,提取对角的两小部分.

③ 把①,②重复做,一直到所期望的量为止. (b)分析方法

利用半定量分析软件(基础参数法)或定量分析法(检量线法)测定含有量. (c)分析装置

使用能量分散型荧光X射线分析装置(EDXF)或者波长分散型荧光X射线分析装置(WDXF). (1)-2详细分析

如果要比较正确地测定样品中所含有物的浓度,可以使用电感耦合等离子发光光谱分析法,或者具有同等以上性能的电感耦合等离子质谱分析法,原子吸光分析法. (a)前处理

ⅰ)树脂中的镉,铅及其化合物的前处理

作为前处理,提取代表测定部位的平均性样品.把提取的样品切断,粉碎处理后,根据四分法等提取没有差异的样品,采用①在硫酸,硝酸,盐酸,氢氟酸,过氧化氢,磷酸等的存在下使用湿式分解法,或②在样品里加入硫酸做加热分解的灰化法,或③在特殊氟素树脂制的分解容器里加入样品和酸,根据照射微波来分解的微波分解法等来调制样品溶液.

由于氟素系树脂具有难分解性,分解温度很高,在前处理过程中,发生对象物质的升华飞散等情况,精度保证困难.所以作为特定分析机关的技术机密,在这里省略介绍.

ⅱ)金属材料中的镉,铅及其化合物的前处理

作为前处理,提取代表测定部位的平均性样品.把提取的样品切断,采用钻头钻孔或用旋盘切粉等方法提取适合分析用的形状大小的样品,采用①在硫酸,硝酸,盐酸,氢氟酸,磷酸等酸的存在下进行湿式分解法,或②对于酸难溶性的金属样品在用酸溶解后沉淀物用碱熔融分解法溶解,或者在特殊氟素树脂制的分解容器里加入样品和酸,根据照射微波来分解的微波分解法等来调制样品溶液. ⅲ)玻璃,陶器中的镉,铅及其化合物的前处理

作为前处理,提取代表测定部位的平均性样品.把提取的样品切断,粉碎处理后,根据四分法等提取没有差异的样品,采用①硫酸,硝酸,盐酸,氢氟酸,磷酸等的酸分解或是碱熔融分解的湿式分解法,或②在特殊氟素树脂制的分解容器里加入样品和酸,根据照射微波来分解的微波分解法等来调制样品溶液. 注意)在ⅰ),ⅱ),ⅲ)前处理中使用硫酸时,关于铅要注意硫酸盐的沉淀析出. (b)分析方法

使用由镉和铅的不同浓度标准溶液做成的检量线来测定样品溶液中的物质浓度,换算出固体样品中的浓度.

(c)分析装置

使用电感耦合等离子发光光谱分析装置(ICP-AES)或者具有同等以上性能的电感耦合等离子质谱分析装置(ICP-MS),原子吸光分析装置(AAS,FLAAS). (2)汞及其它的化合物 (2)-1简易分析 和(1)—1项相同.

(2)-2详细分析

测定比较正确的样品中物质含有浓度时,使用加热气化或还原气化的原子吸光分析法. 前处理

提取代表测定部位的平均性样品是必要的.把提取的样品切断,粉碎处理后,根据四分法提取没有差异的样品.然后在密闭容器内或管状电炉中加热使样品气化,使用带回流冷却机器分解烧瓶防止汞的挥发,用硫酸,硝酸,高锰酸钾等把样品分解,液体化.此外也有用微波分解法的前处理法.

分析方法

使用金混汞捕贡器的加热气化原子吸光分析法或用酸分解,溶液化使用的还原气化原子吸光分析法.

分析装置

标准情况下使用原子吸光分析装置(AAS,FLAAS). (3)六价铬及其化合物 (3)-1 简易分析

作为简易分析,可以使用荧光X射线装置对全铬量进行一次评价.前处理,分析方法,分析装置同(1)-1项.

另外,使用水质分析用的简易分析制品也可以简易测定六价铬(袋装测试(Pack test) ). (参考) 袋装测试(Pack test)已注册 *2) 前处理

提取代表测定部位的平均性样品是必要的.提取的样品用冻结粉碎机等粉碎很细小后,根据四分法等提取没有差异的样品.例如伴随热水抽出等的洗提法把水溶液中的六价铬洗提出来. 分析方法

二苯卡巴氮试剂在封入的套管内吸收六价铬的洗提溶液,根据比色表判别六价铬的浓度. 分析装置

使用用于水质分析用的简易分析制品,例如袋装测试(Pack test)等.但是注意使用袋装测试(Pack test)时可判别的六价铬的浓度范围为0.05~2ppm(样品溶液中的浓度). *2)(株共立理化学研究所制 简易水质分析装置 袋装测试(Pack test) (3)-2详细分析

定量测定六价铬使用吸光测量光度法和离子色谱分析法. (a)前处理

提取代表测定部位的平均的样品.把提取的样品切断,粉碎后采用四分法等提取没有差异的样品.然后在沸水中抽出后分析抽出液或者用碱溶液分解后用离子交换水稀释定容,以供分析. (b)分析方法

用二苯卡巴氮光吸收测量光度法,离子色谱分析法有选择地对六价铬定量分析. (c)分析装置

光吸收测量光度计,离子色谱分析装置作为使用标准装置. (4)特定溴系化合物PBB,PBDE类

(4)-1简易分析

作为简易分析可以使用荧光X射线装置对全溴量进行一次评价.前处理,分析方法,分析装置


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