5．某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白：
(1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视________________________________________，直到因加入一滴盐酸后，溶液由黄色变为橙色，并________________________________________为止。
(2)下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度数值偏低的是________(填字母)。 A．酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸 B．滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥 C．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失 D．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数
(3)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为________mL，终点读数为________mL，所用盐酸溶液的体积为________mL。
滴定次数 第一次 第二次 第三次 待测NaOH溶液体积/mL 25.00 25.00 25.00 －10.100 0 mol·L盐酸的体积/mL 滴定前刻度 0.00 1.56 0.22 滴定后刻度 26.11 30.30 26.31 溶液的体积/mL 26.11 28.74 26.09 依据上表数据列式计算该NaOH溶液的物质的量浓度。 答案 (1)锥形瓶中溶液颜色变化 在半分钟内不变色 (2)D (3)0.00 26.10 26.10
26.11 mL＋26.09 mL0.100 0 mol·L×26.10 mL
(4)V＝＝26.10 mL，c(NaOH)＝＝0.104 4
225.00 mLmol·L
解析 在求c(NaOH)和进行误差分析时应依据公式：c(NaOH)＝
－1
－1
cVVaq
aq
]
]
。欲
求c(NaOH)，须先求V[(HCl)aq]再代入公式；进行误差分析时，要考虑实际操作对每一个量即V[(HCl)aq]和V[(NaOH)aq]的影响，进而影响c(NaOH)。 (1)考查酸碱中和滴定实验的规范操作。
(2)考查由于不正确操作引起的误差分析。滴定管未用标准盐酸润洗，内壁附着一层水，可将
加入的盐酸稀释，中和相同量的碱，所需盐酸的体积偏大，结果偏高；用碱式滴定管取出的待测NaOH溶液的物质的量一旦确定，倒入锥形瓶后，水的加入不影响OH的物质的量，也就不影响结果；若排出气泡，液面会下降，故读取V和错误读数(实线部分)如图所示：
酸
－
偏大，结果偏高；正确读数(虚线部分)
(3)读数时，以凹液面的最低点为基准。 (4)先算出消耗标准盐酸的平均值
V＝
26.11 mL＋26.09 mL
＝26.10 mL(第二次偏差太大，舍去)，
2
－1
0.100 0 mol·L×26.10 mL－1
c(NaOH)＝＝0.104 4 mol·L。
25.00 mL
滴定终点的判断答题模板
当滴入最后一滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。 解答此类题目注意三个关键点：
(1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。
(2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。 (3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。 题组四 滴定曲线的图像分析
6．酸碱中和滴定曲线是以酸碱滴定过程中滴加碱(或酸)的量或中和百分数为横坐标，以溶液pH为纵坐标，绘出溶液pH随碱(或酸)的滴加量而变化的曲线。它描述了滴定过程中溶液pH的变化情况，特别是滴定终点附近溶液pH的突变情况。
下图为某浓度的NaOH溶液滴定10.00 mL一定浓度的盐酸的示意图。根据图像分析： (1)HCl溶液的浓度是______________，NaOH溶液的浓度是______________； (2)x＝________。
答案 (1)0.100 0 mol·L 0.050 00 mol·L (2)0.001
解析 由图可知，未滴定时，pH＝1，说明盐酸中H浓度为0.100 0 mol·L，即盐酸浓度为0.100 0 mol·L，而加入20.00 mL NaOH溶液可以中和10.00 mL 0.100 0 mol·L盐酸，说明NaOH溶液浓度为0.050 0 mol·L，n(NaOH)＝0.050 00 mol·L×0.02 L＝0.001 mol。
7．已知某温度下CH3COOH的电离常数K＝1.6×10。该温度下，向20 mL 0.01 mol·L CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：(已知lg4＝0.6)
－1
－5
－1
－1
－1
－1
－1
＋
－1
－1
－1
(1)a点溶液中c(H)为________，pH约为________。
(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是________点，滴定过程中宜选用__________作指示剂，滴定终点在________(填“c点以上”或“c点以下”)。
(3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是________(填字母)。
＋
答案 (1)4×10 mol·L 3.4 (2)c 酚酞 c点以上 (3)B
解析 (1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。由K＝
＋
－5－1
－4
－1
－4
－1
c2
3
＋
c得，c(H)≈1.6×10×0.01 mol·L＝4×10 mol·L。(2)a点是醋酸溶液，b点是醋酸和少量CH3COOK的混合溶液，c点是CH3COOK和少量醋酸的混合溶液，d点是CH3COOK和KOH的混合溶液，酸、碱均能抑制水的电离，CH3COOK水解促进水的电离，所以c点溶液中水的电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性，故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞。滴定终点应在c点以上。(3)由于稀氨水显碱性，首先排除选项A和C；两者恰好反应时溶液显酸性，排除选项D。
氧化还原滴定法
滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，也可迁移应用于氧化还原反应进行物质含量的测定，计算方法主要用“关系式”法。 (1)原理
以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。 (2)实例
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理：2MnO4＋6H＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn＋8H2O。
指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。 ②Na2S2O3溶液滴定碘液
原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。
－
＋
2＋
指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。 专题训练
1．(2016·天津理综，9)水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位mg·L，我国《地表水环境质量标准》规定，生活饮用水源的DO不能低于5 mg·L。某化学小组同学设计了下列装置(夹持装置略)，测定某河水的DO。
－1
－1
Ⅰ.测定原理：
碱性条件下，O2将Mn氧化为MnO(OH)2：①2Mn＋O2＋4OH===2MnO(OH)2↓
酸性条件下，MnO(OH)2将I氧化为I2：②MnO(OH)2＋I＋H―→Mn＋I2＋H2O(未配平) 用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2：③2S2O3＋I2===S4O6＋2I。 Ⅱ.测定步骤：
a．安装装置，检验气密性，充N2排尽空气后，停止充N2。 b．向烧瓶中加入200 mL水样。
c．向烧瓶中依次迅速加入1 mL MnSO4无氧溶液(过量)、2 mL碱性KI无氧溶液(过量)，开启搅拌器，至反应①完全。
d．搅拌并向烧瓶中加入2 mL H2SO4无氧溶液，至反应②完全，溶液为中性或弱酸性。 e．从烧瓶中取出40.00 mL溶液，以淀粉作指示剂，用0.010 00 mol·L Na2S2O3溶液进行滴定，记录数据。 f．……
g．处理数据(忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化)。 回答下列问题：
(1)配制以上无氧溶液时，除去所用溶剂水中氧的简单操作为________。 (2)在橡胶塞处加入水样及有关试剂应选择的仪器为________。 ①滴定管 ②注射器 ③量筒
(3)搅拌的作用是_____________________________________________________。 (4)配平反应②的方程式，其化学计量数依次为________。
－1
2－
2－
－
－
－
＋
2＋
2＋
2＋
－