DOP增塑剂的生产工艺过程

2019-03-10 19:59

DOP增塑剂的生产工艺过程

邻苯二甲酸二辛脂,简称DOP。 分 子 式:C24H38O4 分 子 量:390.30

性 质:无色油状液体,比重0.9861(20/20 ),熔点-55 ,沸点370 (常压),不溶于水,溶于乙醇、乙醚、矿物油等大多数有机溶剂。

质量指标: GB11406-89 表 邻苯二甲酸二辛酯性能指标 项 目 优 级 品 一 级 品

外 观 透明、无可见杂质的油状液体 色度(铂-钴)号≤ 30 40 酯含量 %≥ 99.5 99

密度(p20)g/cm 3 0.982-0.988 0.982-0.988 酸度(以苯二甲酸计)%≤ 0.01 0.015 加热减量%≤ 0.2 0.3 闪点℃≥ 195 192

热处理后色度(铂-钴)号≤ 100 - 体积电阻系数 . cm≥ 1x10″ -

邻苯二甲酸二辛酯是重要的通用型增塑剂,主要用于聚氯乙烯树脂的加工,还可用于化纤树脂、醋酸树脂、ABS树脂及橡胶等高聚物的加工,也可用于造漆、染料、分散剂等。

通用级DOP,广泛用于塑料、橡胶、油漆及乳化剂等工业中。用其增塑的PVC 可用于制造人造革、农用薄膜、包装材料、电缆等。

电气级DOP,具有通用级DOP的全部性能外,还具有很好的电绝缘性能,主要用于生产电线和电。 品级DOP,主要用于生产食品包装材料。

医用级DOP,主要用于生产医疗卫生制品,如一次性医疗器具及医用包装材料等。

主要用途:DOP是通用型增塑剂,主要用于聚氯乙烯脂的加工、还可用于化地树脂、醋酸树脂、ABS树脂及橡胶等高聚物的加工,也可用于造漆、染料、分散剂等、DOP增塑的PVC可用于制造人造革、农用薄膜、包装材料、电缆等。

运输:用槽罐车装运,本品应存放于通风、干燥处、远离火

源。

邻苯二甲酸二辛酯的工业生产

一.概述

DOP的制备早在U33年就被批准为专利,工业化生产至今已有40多年历史,早期以间歇式作业为主,60年代出现半连续化工艺,即酯化部分为间歇式,酯化以后各工序改成连续式,目前国内普遍采用此法。国外对全连续化工艺的研究虽然开展得比较早,但实现投产还只是近十多年间的事。全连续化工艺根据酯化设备结构分为塔式和阶梯式两种类型。在催化剂应用上也从传统的酸性催化剂发展到非酸性

催化剂和无催化剂。由于设计者的不同选择,使DOP的生产工艺丰富多采,各具特色,但总的趋势是生产规模愈来愈大,出现了单系列年产十万吨级的装置。

工业生产DOP的设备比较简单,除了酯化反应器以外,一般对结构材料的要求并不十分严格。酪化部分还须有把液态的醇和固态的苯酐都能加入反应器的机械。其它则是一些用于转移、分离和提纯反应生成物的后处理装置。 二.生产原理

(1)产品物性 邻苯二甲酸二辛酪,又名邻苯二甲酸二(2—乙基)己酪(DOP),分子式:CeHd(COOC:Hl?)z。分子量:390.56,外观为无色或淡黄色油状液体,沸点:386℃(760mmHg),冰点:一55℃,闪点:192℃,折射率:1.483一L 486,燃点:241℃,教度:804mPa·s(20℃),流动点:一41℃,溶解度:25℃在100g水中溶解0.01g,与乙醇、乙醚等有机溶剂互溶。 ’

DOP在酸或碱的催化作用卞,能与水发生水解反应,生成邻苯二甲酸或其钠盐及辛醇,在高温下DOP可分解成邻苯二甲酸酐及烯烃。DOP具有一般酪类的其他化学性质。DOP对人有潜在的毒理作用。

(2)主要原料来源 用于生产邻苯二甲酸二异辛酪的主要原料是邻苯二甲酸酐和2—乙基己醇。

①邻苯二甲酸酐的制备 邻苯二甲酸酐可由菜及二甲苯氧化得到。1926年采用案的气固相催化氧化法制取邻苯二甲酸酐。所用

催化剂是多于L型VzOs—K2SOd—Si02,接触时间为4—53,反应温度360一370℃,苯酐理论收率为81.3%一84.8%,质量收率为94%一98%。

焦油菜的资源有限,石油案价格较贵,于是发展了邻二甲苯氧化制邻苯二甲酸酐的工艺。由此工艺生产的苯酐已占世界总量的80%,较先进的生产装置其单线生产能力已达4万吨/年。采用气因相接触催化氧化固定床氧化器,VzOs—TiOz为主催化剂,收率可达82.8%,质量收率可达109%。

②醇的制备 邻苯二甲酸酪类所用的醇多为长碳链脂肪族一元醇,其制备方法主要有碳基合成法、烷基铝法和酯高压氢化法。

利用碳基合成法,可以使丰富的石油化工产品如丙烯、异丁烯等转变为许多中级和高级一元醇。例如,以丙烯为原料,利用碳基合成法,可以制得正丁醛和异丁醛,进一步可以合成正丁醇和异丁醇。

正丁醛经经醛缩合反应、脱水、加氢,就得到2—乙基己醇,也是工业中习惯上所称的“辛醇”

③酪化催化原理 邻苯二甲酸酐和辛醇酯化生成DOP的主反应如下

第一步是不可逆反应,在常温下很快反应生成单酪;第:需在催化剂和加热的条件下进行,且需要移出反应生成的水。成方法与生产工艺亦不同。

副反应: ·步是可逆反应,生成月因所使用的催化剂不6以硫酸为催化剂,由于条件控制不当容易导致下述副反应发生。

硫酸可使醇氧化成醛,使醇脱水成烯烃或醚,导致颜色成倍加深

在中和工序,用Na2C02中和粗酪中的硫酸时,发生下述反应。


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