年产8万吨聚丙烯生产工艺设计

2019-03-15 12:16

前言

聚丙烯(Polypropylene,常缩写为PP)是丙烯(Proplylene,缩写为PR)单体聚合而形成的高分子聚合物,是一种通用合成树脂(或通用合成塑料)。

聚丙烯的有关性质如下: 1、聚丙烯的物理性质 ① 可塑性

PP是一种典型的热塑性塑料,它受热时易熔化,冷却时固化成型,且这一过程可以多次重复进行。由于这一特性,使聚丙烯加工成型十分方便,可以很容易用挤出、注塑、吹塑等方法直接加工成型。

② 耐热性

PP熔点较高,为164~170℃(纯等规物熔点达176℃),软化点为150℃以上,是通用树脂中耐热性能最好的一种。

③ 密度小

PP相对密度为0.90~0.91,是所有树脂中最轻的。 ④ 良好的物理机械性能

PP拉伸屈服强度一般可达30~38MPa,这也是通用合成树脂中最高的品种之一,它表面强度大,弹性较好,耐磨性良好。

⑤ 介电性能优良 ⑥ 吸水性小 ⑦ 抗冲击强度较低

这是PP的最大缺点,特别是在低温下其抗冲击强度急剧下降。但是可以通过共聚或共混攻性来改善它的耐低温冲击性能。

2、聚丙烯的化学性质

PP具有优良的化学稳定性,它与绝大多数化学品接触几乎不发生作用,其热化学稳定性也好,在100℃下,无机酸、碱、盐溶液除具有强氧化性者外,其余对PP几乎都无破坏作用。

PP是非极性有机化合物,对极性有机溶剂都很稳定,醇类、酚类、醛类、酮类和大多数羧酸都不易使其发生溶胀。只有芳烃和氯代烃(如苯、四氯化碳、氯仿等)在80℃以下时对聚丙烯有溶解作用。

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由于聚丙烯结构中存在叔碳原子,因此易被氧化性介质侵蚀。PP在光、紫外线、热、氧存在的条件下会发生老化现象,使其变质,失去原有的性质。要是PP不老化是不可能的,只有通过添加抗氧剂、紫外线吸收剂、防老剂等来减缓PP的老化速度,改善其抗老化性能。

下面简要为大家介绍一下国内外聚丙烯的生产发展状况。 1、国外聚丙烯生产工艺发展史。

1953年,德国Zigle(齐格勒)发明用TiCl4金属烷基化合物作催化剂,以乙烯为原料进行聚合得到聚乙烯。

1954年,意大利Natta (纳塔)教授在Zigle发明的催化剂基础上,发展了烯烃聚合催化剂,用具有定向能力的TiCl3为催化剂,以丙烯为原料进行聚合,成功制得了高结晶性高立构规整性(等规)的聚丙烯[2],并创立了定向聚合理论。

1957年,根据 Natta 教授的研究成果,意大利Montecatini(蒙特卡蒂尼)公司在Frara首建世界上第一套间歇式PP工业生产装置(6Kt/a)。同年,美国Hercules(大力神)公司也建成了一套9Kt /aPP装置[3]。

1958~1962年,德、美、法、日等国先后都实现了PP工业化生产。

1964年,美国Dart(达特)公司的Rexall(雷克萨尔分公司)首用第一代催化剂及釜式反应器开创了液相本体法PP生产工艺。

1969年,Bsaf(巴斯夫公司)开发了立式搅拌床气相聚合Novolen工艺。 1971年,以Solvay(索尔维)公司开发的TiCl3-R2O(异戊醚)-TiCl4-Al(C2H5)2Cl络合型催化剂为典型代表的第二代催化剂(络合Ⅰ型催化剂)使液相本体法PP有了很大发展。

70年代后,Phillips(菲利浦)石油公司首用环管式反应器实现了液相本体法PP

生产工业化。

1980年,美国Amoco(阿莫科)公司采用自己的高效催化剂,选用卧式搅拌床,开发了新的气相聚合工艺,并建成世界上最大的气相法PP生产装置(135kt/a)。

1983年,美国UCC(联合碳化物)公司借鉴流化床聚乙烯工程放大生产经验,和成功开发超高活性PP催化剂(Shac)的Shell(壳牌)公司合作共同开发了“Unipol”PP气相流化床聚合工艺,于1985年在Texas(德克萨斯)建立了80kt/a装置,这是世界上第一个把高效催化剂与气相流化床相结合的新工艺。同年,意大利的Montecatini公司(即现在的蒙埃公司)也开发了“Spheripol”本体聚合新工艺,在意大利Brindise

(希林迪西)建成投产80kt/aPP装置。该公司于1983年11月与美国Hercules公司合营,改称Himont(海蒙特)公司。Himont公司均聚反应采用液相法环管反应器,而嵌段共聚反应采用气相法密相流化床反应器[8]。

2、国内聚丙烯生产发展状况

六十年代末,兰州化学工业公司石油化工厂从英国引进了采用Vickers-Zimmer(维克-吉玛)工艺技术及常规催化剂体系的5kt/a溶剂法PP生产装置。

1973年,北京燕山石化公司向阳化工厂利用国内研制的催化剂和溶剂法工艺,建成投产了一套5kt/a国产溶剂法PP生产装置。

1979年,北京化工研究院等单位在络合Ⅰ型催化剂的基础上研制成活性定向能力更好的络合Ⅱ型催化剂即TiCl3-R2O(正丁醚)-Al(C2H5)2Cl催化剂。络合Ⅱ型催化剂不但可以用于溶剂法聚丙烯工艺,而且由于它的高活性合高定向能力,也为用于液相本体法PP工艺打下了良好基础。

1975年,辽宁瓦房店纺织厂与大连物化所协作,建立了一套300t/a(1.5m3)聚合釜间歇式液相本体PP中间试验装置。随后,江苏省丹阳化肥厂于1978年首先建成一套4m3聚合釜千吨液相本体法PP装置,同年试车成功,在我国首先实现了液相本体法PP生产工业化。

国内液相本体法(习惯称之为小本体法)PP工艺是间歇式单釜操作工艺,该工艺以液相丙稀为原料,采用络合Ⅱ型三氯化钛为催化剂,以一氯二乙基铝为活化剂,以H2为聚合物分子量调节剂。到1995年,全国已在约50个厂中建立近七十套国内液相本体法聚丙烯生产装置。

80年代末,我国开始引进国外液相-气相组合式本体法聚丙烯工艺,使我国的聚丙烯生产技术达到了比较先进的水平。1989年扬子石化公司引进日本三井油化Hypol工艺建成140kt/aPP装置,1990年和1991年齐鲁石化公司和上海石化总厂先后采用Himont公司S-PP工艺建成70kt/aPP装置。其后,92-96年,抚顺石化公司乙烯化工厂,洛阳石化总厂,广州石化总厂,独山子乙烯工程,中原乙烯工程,茂名石化公司,大连西太平洋石化公司先后建成了这两种工艺的大型装置。与此同时,国内不断消化吸收世界先进工艺、设备技术,加紧实现催化剂、工艺技术设计与设备制造的国产化。

随着聚丙烯产品应用开发及PP后加工生产的迅速发展。国内市场对PP的需求量越来越大。94年我国PP产量接近86万吨,进口81万吨,95年国产和进口都超高100万吨。在这种形势下,原中国石化总公司决定在“九五”期间利用炼厂气丙稀资源建设

一批大型PP生产装置,包括九江石化总厂、长岭炼化总厂、武汉石化厂、福建炼化股份公司、济南炼油厂及荆门石化总厂等6家企业的70kt/aPP装置,这6套装置均由中国石化北京石油化工工程公司(简称BPEC)承担设计采用国产化S-PP工艺建设而成[8]。

第一章 设计的基础依据

1.1衡算原则

本设计以物料衡算和能量衡算为设计的基础。根据设计项目的年产量,运用质量守恒定律,通过对全过程和单元过程的物料衡算,计算出原料的消耗量、过程的损耗量及三废的生产量;在此基础上作能量衡算,能量衡算要求遵循能量守恒原则计算出蒸汽、水、电的消耗定额。

1.2.1能量守恒计算依据:∑Q进=∑Q出

Q1+Q2+Q3=Q4+Q5+Q6 式中:

Q1——所处理的物料带到设备中去的热量(kJ);

Q2——由加热剂(或冷却剂)传给设备的热量或加热与冷却物料所需的热量(kJ),符号规定:输入(加热)为“+”,输出(冷却)为“-”;

Q3——过程的热效应(kJ);符号规定:放热为“-”,吸热为“+”; Q4——反应产物由设备中带出的热量(kJ); Q5——消耗在加热设备各个部件上的热量(kJ); Q6——设备向四周散失的热量(kJ)。 1.2 设计原则

化工设计大体根据《化工工艺设计手册》进行相关的专业设计,设计过程遵循以下设计原则:

①符合国家的经济政策和技术政策,合理运用国家的财富和资源; ②设定合理的产品数量和质量指标;

③选择先进可靠的工艺技术,同时兼顾经济合理性; ④保证生产安全,堤防各种明显或潜在的危险;

⑤符合国家和各级地方政府制定的环境保护法规,对排放的三废进行处理。


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