第七章
1. 什么是化学反应的平均速率,瞬时速率?两种反应速率之间有何区别与联系? 答
2. 分别用反应物浓度和生成物浓度的变化表示下列各反应的平均速率和瞬时速率,并表示出用不同物质浓度变化
所示的反应速率之间的关系。这种关系对平均速率和瞬时速率是否均适用? (1) N2 + 3H2 → 2NH3 (2) 2SO2 + O2 →2SO3 (3) aA + Bb → gG + hH 解 (1)V=
△[N2]△[H2]△[NH3]= =
△t△t△t△[NH3]lim△[N2]△[H2]lim = =
△t△t△t△t?0△t?0△t?0lim11VH2=VNH3 32V瞬=
VN2=
两种速率均适用。
(2)(3)(同1)。
3. 简述反应速率的碰撞理论的理论要点。 答
4. 简述反应速率的过渡状态理论的理论要点。 答
?0.5?15. 反应C2H6 → C2H4 + H2,开始阶段反应级数近似为 3级,910K时速率常数为1.13dm1.5·mol·s。试
2计算C2H6(g)压强为1.33×104Pa时的起始分解速率?0(以 [C2H6]的变化表示)。
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解
6. 295K时,反应2NO + Cl2 → 2 NOCl,其反应物浓度与反应速率关系的数据如下: [NO]/mol·dm0.100 0.500 0.100 ?3 [Cl2]/mol·dm0.100 0.100 0.500 ?3 ?Cl2/mol·dm?3·s?1 8.0×102.0×104.0×10 ?3 ?1?2问:(1)对不同反应物反应级数各为多少? (2)写出反应的速率方程; (3)反应的速率常数为多少? 解
7. 反应 2 NO(g) + 2 H2(g) → N2(g) + 2 H2O其速率方程式对NO(g)是二次、对H2(g)是一次方程。
(1) 写出N2生成的速率方程式;
—
(2) 如果浓度以mol·dm3表示,反应速率常数k的单位是多少?
(3) 写出NO浓度减小的速率方程式,这里的速率常数k和(1)中的k的值是否相同,两个k值之间的关
系是怎样的?
解
8. 设想有一反应Aa + bB + cC → 产物,如果实验表明A,B和C的浓度分别增加1倍后,整个反应速率增为原
反应速率的64倍;而若[A]与[B]保持不变,仅[C]增加1倍,则反应速率增为原来的4倍;而[A]、[B]各单独增
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大到4倍时,其对速率的影响相同。求a,b,c的数值。这个反应是否可能是基元反应? 解
9. 一氧化碳与氯气在高温下作用得到光气(COCl2),实验测得反应的速率方程为:
d[COCl2]2dt== k[CO][Cl2]
3
有人建议其反应机理为: Cl2
2Cl
Cl + CO COCl
COCl + Cl2
COCl2 + Cl
(1) 试说明这一机理与速率方程相符合;
(2) 指出反应速率方程式中的k与反应机理中的速率常数(k1,k?1,k2,k?2)间的关系。答
10. 如何正确理解各种反应速率理论中活化能的意义? 答
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11. 高温时NO2分解为NO和O2,其反应速率方程式为—?(NO2) == k[NO2]2 在592K,速率常数是4.98×10能。 解
?1dm3·mol
?1s
?1,在656K,其值变为4.74dm3·mol
?1s
?1,计算该反应的活化
12. 如果一反应的活化能为117.15kJ·mol解
13. 反应N2O5 → 2NO2 +
?1
,问在什么温度时反应的速率常数k`的值是400K速率常数的值的2倍。
1O2,其温度与速率常数的数据列于下表,求反应的活化能。 2
T/K K/s?1 308 298 273 T/K ?1K/s 1.35?43?3 4.87×10 38 ?3 1.50×10 3?44.98×10 28 318 解
×××10 3.4610 7.8710 ?7?5
——
14. CO(CH2COOH)2在水溶液中分解丙酮和二氧化碳,分解反应的速率常数在283K时为1.08×104mol·dm3·s—1———
,333K时为5.48×102 mol·dm3·s1,试计算在303K时,分解反应的速率常数。 解
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——
15. 已知HCl(g)在1.013×105Pa和298K时的生成热为—92.3kJ·mol 1,生成反应的活化能为1135kJ·mol 1,
试计算其逆反应的活化能。
16. 下面说法你认为正确与否?说明理由。
(1) 反应的级数与反应的分子数是同义词。
(2) 在反应历程中,定速步骤是反应速率最慢的一步。 (3) 反应速率常数的大小就是反应速率的大小。 (4) 从反应速率常数的单位可以判断该反应的级数。 答
17. 反应2 NO(g) + 2 H2(g) → N2(g) + 2 H2O(g)的反应速率表达式为 ? == k[NO2]2[H2],试
讨论下列各种条件变化时对初速率有何影响。 (1) NO的浓度增加一倍; (2) 有催化剂参加;
(3) 将反应器的容积增大一倍; (4) 将反应器的容积增大一倍;
(5) 向反应体系中加入一定量的N2。 答
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