负极反应： 电池反应：
(2)若1mol PbO2反应，则该电池反应在298K时的 ?rG m = ，?rSm= ；
(3)298K时，b=1 mol·kg-1的H2SO4水溶液中a(H2SO4)= ，
??= 。
六、证明题(6分)
（请将答案写在答题纸上） 试从p??(?A)T,N出发，用统计热力学的方法证明，理想气体状态方程为?VpVm?RT。
七、实验题(8分) （统考生必答，单考生不答） 附图为恒温槽装置图 1 2 3 1．写出下列部件名称：
1 — ； 2 — ；3 — 。 2．恒温槽控制的反应温度有一个波动范围，波动范围越小，恒温槽的灵敏度越高。为了提高恒温槽的灵敏度，在设计恒温槽时，应尽量使选择的传热质热容要 ，感温元件热容要 ，用于加热传热质的加热器功率要 。（填“较大”或“较小”）
3．在物理化学实验中，应用恒温槽技术的实验有 ， 。 八、问答题(8分)（单考生必答，统考生不答） （请将答案写在答题纸上）
试说明物理吸附和化学吸附的主要区别。
2001 年大连理工大学硕士研究生入学考题
《物理化学与实验》答案
一、 判断题
1．? 2 ? 3 ? 4 ? 5 ? 6 ? 7? 8? 9? 10? 二、 选择题
1 （1） 2 （4） 3（3） 4（2） 5 （3） 6 （4） 7（1） 8（1） 三、 填空题
1 (?A)T,V,nc?nB(C?B)； (?G)T,P,nc?nB(C?B)
。
或 (?H)S,p,nc?nB(C?B) ； (?U)S,V,nc?nB(C?B) 。
2 －282.11 kJ·mol-1 3 52?25 kJ·mol-1 4 负 电泳 5 > ；
2σ 。 r－
－1
6 零级 ； 0.2mol·dm3·h
－
7 0.008 mol·kg1
*。
*8 pA= 36.90 kPa pB = 83.76 kPa
四、画图读图题
（1）
（2） n (g ) =5 mol；aB =1.115；f B = 1.239； 纯B，恒沸混合物。
五、计算填空题 1
Ni ?e?1?0.368 Nj2 T=373.15K, p=506Pa; T=373K, p=500.9Pa
.kJ?mol?1； T=325.5K 。 3 Ea?9622K?R?8004 p2 = 115 kPa； T2 = 226 K ； ?U = －262 J
dc(N2O5)= k1c(N2O5)－k-1c(NO2)c(NO3) dtkc(N2O5)2k1k2= k1c(N2O5)－k-11 =c(N2O5)
k?1?2k2k?1?2k2= kc(N2O5) 。
dc1.50.5226 ?B?kB?2cB?cB?21.5kBcB ?k?cBdt1 p??p0?1.01kPa
3
5 －cB,01p0?13.04?103Pa?3?4?3??10????3.05?10mol?dm?1?13RT?38.314J?K?mol?400K?
k???3.04?2.03?kPa??65.0dm3?mol?1?s?11p0?p5?1????tcB,0p5?p??50s?3.05?10?4mol?dm?3?2.03?1.01?kPa?
k??21.5kB 则 kB?23.0dm3?mo?l1?s?1 kA?2kB?46.0dm3?mo?l1?s?1 7 （1） 正极： PbO2(s)+ SO42-(1 mol·kg-1)+4H+(2 mol·kg-1)+2e-? PbSO4(s)+2H2O
负极： Pb(s)+ SO42-(1 mol·kg-1)? PbSO4(s)+2e- 电池反应：Pb(s)+ PbO2(s)+2 H2SO4(1 mol·kg-1)?2 PbSO4(s)+2H2O
?E
（2）298K时，E=1.9188V，()p=5.61×10-5 V·K-1
?T
?rG m= ?zFE= ?370.27 kJ·mol-1
?E
?rSm= zF ()p= 10.83 J·K-1·mol-1
?T ?rHm= ?rG m+T?rSm= ?367.04 kJ·mol-1
RT1ln（3）E = E? 2Fa(H2SO4)2 a (H2SO4) = 8.58×10-3 a?=a1/3=0.20
??= a?b/ 41/3b = 0.1260
六、证明题
??A?p?????V??T,NA=- kTlnZ
dlnV??lnZ???lnq?p?kT???NkT???NkTdV??V?T,N??V?T,
即 p?NkTV
N=L, k=R/L, 即 pVm=RT 对于1mol气体，
七、实验题
1． 1 ——触点温度计（感温元件） 2—— 电子继电器 3——温度计
2 大； 小； 小；
3 温度对反应速率常数的影响； 浓度对反应速率的影响 。
八、问答题
区 别 项 目 吸附作用力 吸附分子层 吸附选择性 吸 附 热 物 理 吸 附 分子间力 单或多分子层 无选择性 较 小 化 学 吸 附 化学键力 单分子层 有选择性 较 大