质子条件式为：[ H+ ] + [NH4+] = [Cl-] + [OH-] 或[ H+ ] + [NH4+] = c2 + [OH-]
c. 直接取参考水平：H3PO4 , HCOOH , H2O
质子条件式：[H+] = [H2PO4-] + 2[HPO42-] + 3[PO43-] + [HCOO-]+[OH-]
3．计算下列各溶液的pH。 a．0.050 mol·L-l NaAc； c．0.10 mol·L-l NH4CN； e．0.050 mol·L-l氨基乙酸； g．0.010 mol·L-l H2O2液；
i．0.060 mol·L-l HCl和0.050 mol·L-l氯乙酸钠(ClCH2COONa)混合溶液。 解：
a.对于醋酸而言，Kb = Kw / Ka = 5.6 ? 10-10
应为cKb = 5.6 ? 10-10? 5 ?10-2 = 2.8 ? 10-11> 10Kw c/Kb> 100 故使用最简式； [OH-] =
5.6?10?10?0.05 = 5.29? 10-6
pH = 14 – pOH = 8.72
c. NH4+ Ka’ = 5.6 ? 10-10
HCN Ka = 6.2. ? 10-10 cKa’ > 10Kw c > 10 Ka 由近似公式可以得到： [H] =
+
KaKa' =
6.2?5.6?10?20 = 5.89? 10-10
pH = 10 – 0.77 = 9.23
e. 氨基乙酸一端羧基显酸性，一端氨基显碱性，Ka1 = 4.5? 10-3 , Ka2 = 2.5 ? 10-10
c/Ka2> 100 且c > 10 Ka1 所以[H+] =
Ka1Ka2 = 4.2?2.5?10?13 = 1.06 ? 10-6
pH = 6-0.03 = 5.97
g. 对于双氧水而言，Ka = 1.8 ? 10-12 cKa < 10Kw c/Ka> 100 所以可以计算氢离子浓度 [H] =
+
cKa?Kw = 1.8?10?14?1?10?14 = 1.67 ? 10-7
pH = 7 – 0.22 = 6.78
i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl
所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液设有x mol/L的ClCH2COOH发生离解，则 ClCH2COOH ------ ClCH2COO- + H+
0.05-x x 0.01+x
(0.01?x)x 所以有0.05?x = Ka = 1.4 ? 10-3
解得x = 4.4 ? 10-3mol/L
那么[H+] = 0.0144mol/L pH = -log [H+] = 1.84
5．某混合溶液含有0.10 mol·L-l HCl、2.0×10-4 mol·L-l NaHSO4和2.0×10-6 mol·L-l HAc。
a．计算此混合溶液的pH。
b．加入等体积0.10 mol·L-l NaOH溶液后，溶液的pH。 解：a. HSO4- Ka2=1.0×10-2 HAc Ka=1.8×10-5
均为弱酸，且浓度远低于HCl的浓度，所以此体系中的HSO4-和HAc在计
算pH值时刻忽略。故pH=1.00。 b.加入等体积0.1mol/LNaOH溶液，HCl被中和，体系变为HSO4-和HAc的
????H?K??HSO4??KHA?HA??KW?HSO4?混酸体系，?? 忽略KW及KHA[HA]，
[H]=
+ 2
KHSO?4（CHSO4--[H+ ]）
解得[H+ ]=9.90×10-5 故pH=4.00
7．已知Cr3+的一级水解反应常数为10-3.8，若只考虑一级水解，则0.010 mol·L-l
Cr(ClO4)3 的pH为多少? 此时溶液中Cr(OH)2+的分布分数是多大?
?3.8?2?5.8K?c?10?10?10?10KW a解：1）
c?101.8?100 Ka
?Ka?Ka2?4Kac?3??H??1.182?10??2 mol/L
? 故pH=2.93
?Cr(OH) 2）
2??Ka10?3.8??3.8?0.12?2.93?10?10??Ka??H?
9．今用某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液，其中HB的浓度为0.25 mol·L-l。于100mL
该缓冲溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液体积的变化)，所得溶液的pH为5.60。
?6K?5.0?10问原来所配制的缓冲溶液的pH为多少? (已知HB的a)
解：
CNaOH?200?0.0540?100（mol/L）
已知p Ka=5.30，pH=5.60
5.60?5.30?lg0.05?x0.25?x
设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/L，故 得x=0.35
5.30?lg0.35?5.440.25
则原缓冲溶液pH=
11．配制氨基乙酸总浓度为0.10 mol·L-l的缓冲溶液(pH =2.0)100mL，需氨基乙酸
多少克?还需加多少毫升1 mol·L-l酸或碱，所得溶液的缓冲容量为多大? 解：设酸以HA表示，p Ka1=2.35 p Ka2=9.60
?3 1)需HA质量m=0.10×100×75.0×10＝0.75（g）
2）因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液，设pH=2时，质子化氨
??cHA???H??pH?pKa1?lg?cHA???H?? 基乙酸浓度为xmol/L，则
?0.1?x???H???x??H???2.00?2.35?lg 即，解得x=0.079
生成0.079mol/L的质子化氨基乙酸，需加酸为0.079×100=7.9ml
13．计算下列标准缓冲溶液的pH(考虑离子强度的影响)，并与标准值相比较。 a．饱和酒石酸氢钾(0.034 0 mol·L-l)； c．0.010 0 mol·L-l 硼砂。 解：a. p Ka1=3.04，p Ka2＝4.37
1(1?0.034?1?0.034)?0.034 I= 2（mol/L），
查表得，
aH??900，
aHB??400，
aB2??500
故
lg?H??0.512?1?0.034??0.06??0.8711?0.00328?900?0.034，得H?
同理可得
?HB?0.84?，
?B?0.512?
c?20 又Ka2?c?20KW Ka1
12H? 最简式
?00??H?K?K?K?Ka1a2a1a2????B2?