?E=0.84-1.03=-0.19V ?E?=0.83V,
由林邦误差公式: Et=(10-0.19/0.059-100.19/0.059)/100.83/2*0.059*100%=0.015% 15. 解：
5VO2++MnO4-+6H2O=5VO3-+Mn2++12H+ 4Mn2++MnO4-+8H+=5Mn3++4H2O 5V? MnO4-,4Mn?4Mn2+? MnO4-
?(V)=5*0.02000*2.50*50.49/1.000*1000*100%=1.27%
?(Mn)=(4*0.02000*4.00-0.02000*2.50)*54.94/(1.00*1000)*100%=1.48%
17. 解：PbO2+H2C2O2+2H+=Pb2++2CO2+2H2O, PbO+2H+=Pb2++H2O,
2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2++10CO2+8H2O ? 5PbO2 ?5PbO ?5C2O42- ?2MnO4-, 设试样中PbO2为x克，PbO为y克。
则 20*0.25=0.04*10.00*5/2+2*1000x/M(PbO2)+1000y/M(PbO)
0.04000*30.00=2*1000x/5M(PbO2)+2*1000y/5M(PbO) 解得 x=0.2392g, y=0.4464g 故
?(PbO2)=0.2392/1.234*100%=19.38%, ?(PbO)=0.4464/1.234*100%=36.17%.
19. 解：由化学反应：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O, I2+S2O32-=2I-+S4O62-
得 1KIO3?5I-?3I2?6Na2S2O3
cKI*25.00=5*(10.00*0.05000-21.14*0.1008*1/6), 得 cKI=0.02896mol/L
21. 解：由3NO2+H2O=2HNO3+NO, 及氮守恒得
3NH4+?3NH3?3NO2?2HNO3?2NaOH,
?(NH3)=0.0100*20.00+3*M(NH3)/(1.000*1000*2)*100%=0.51%
23. 解：由此歧化反应的电子守恒得：3/2Mn2+? MnO4-
?(Mn)=(0.03358*0.03488)*3/2*M(Mn)/0.5165*100%=18.49%
25. 解：由氧化还原反应电子守恒得：6Fe2+?Cr2O72-，
mCr=2*M(Cr)(0.500/M[Fe(NH4)(SO4)2?6H2O]-6*0.00389*0.01829)/6=1.486*10-2 ?V=m,V=Sh?h=6.80*10-5
28. 解： 故
2?CHCOCH?3I?6SO3322331. 解：由关系式得：
n乙二醇??40.10?14.30??0.05?10?3?1.29?10?3mol
m乙二醇?1.29?10?3?62.04?0.08004g?80.04mg
50?0.05?0.5?0.1?10??10?3?58?10?w??100%?38.71%3?6
34. 解：a、sul的分子结构式为
???BrO?6H?5Br?3Br2?3H2O 3 b、
c、C6H8N2O2S+2Br2?C6H6Br2N2O2S+2HBr
BrO3??3Br2?3C6H8N2O2S?2?Br?I?2SO22323 和得：
d、由关系式
25?0.01767?3?
csul?12.92?0.12152?0.013509mol?L?120?2
wsul?0.013509?0.1?172.21?78.04%?80%0.2981
故该试样为不合格产品。
4?2?CHO?8Ce?8Fe38337. 解：由关系式得：
wC3H8O30.0837?50?0.0448?12.11??10?3?92???41.9%8?0.1
第8章 沉淀滴定法和滴定分析小结
2. 解：试样中Cl-的总量即为消耗Ag+的量 n(Cl-)=n(Ag+)=0.07916×19.46=1.5405×10-3(mol) 设试样中BaCl2的质量为x，则有
2x/208.24 + (0.1036 – x)/58.443=1.5405×10-3 解得x=0.03093(g)
即，试样中的BaCl2的质量为0.03093g
4. 解：设试样中K2O的质量为x，Na2O的质量为y
2× [x/M(K2O)]×M(KCl)+2×
[y/M(Na2O)]×M(NaCl)=0.1028
2× [x/M(K2O)]×M(AgCl)+2×
[y/M(Na2O)]×M(AgCl)=0. 2513 由（1）（2）解得 X=0.05357g y=0.01909g
K2O%=0.05357/0.5034 ×100% = 10.64% Na2O%=0.01909/0.5034 ×100% = 3.79%
6. 解：反应关系为1As~ 1Ag3AsO4~ 3Ag+~3NH4SCN As%=[0.1000×45.45×10-3×M(As)]/[3×0.5000] ×100% =22.70%
8. 解：设该铁的氧化物的分子式为FexOy
则
55.85x+16.00y=0.5434
55.85x=0.3801 ∴ x= 0.006806 y= 0.01020
∴ y/x =0.01020/0.006806 = 1.5 = 3:2 即该铁的氧化物的分子式为Fe2O3
第9章 重量分析法
（1）2）
（
1．解： ?S0=[CaSO4]=β[Ca2+][SO42-]=β×Ksp=200×9.1×10-6=1.82×10-3mol/L
[CaSO4]水1.82?10?3?0?37.6%SS＋Ksp非离解形式Ca2+的百分数为 3．解：
BaSO4在0.1mol/LNaCl中,I??2＋（1）
1ciZi2?0.10,?2
2?查表得a(Ba)?5,a(SO4)?4,?Ba2＋?0.38,?SO2??0.3554?Ksp0?s?[Ba]?[SO]?Ksp??2.86?10?5(Ksp0?1.1?10?10)?Ba2＋??SO2?2＋2?44
（2）
BaSO4在0.1mol?L?1BaCl2中，I??2＋1CiZi?0.30?2
2?查表得a(Ba)?5,a(SO4)?4?
?lg?Ba2＋?0.512?102?lg?Ba2＋?0.512?1020.30?0.5909,?Ba2＋?0.261?0.328?5?0.30 0.30?0.6526,?SO2??0.2241?0.328?4?0.30
42??Ksp0?1.1?10?10?[Ba2＋]??Ba2＋?[SO4]??SO2??(s?0.10)?0.26?s?0.22
s?1.92?10?8mol?L?1
5．解：
I?1ciZi2?0.10,?2
?2＋2?查表得a(Ba)?5,a(SO4)?4?，
?Ba?0.38,?SO?0.3552＋2?4
?SO2?41.0?10?2??0.125?20.07?1.0?10
44Ksp0?1.1?10?10?aBa?aSO4?(0.01?S)??Ba2＋?s??SO2???SO2?
s?6.44?10?7mol?L?1
7．解：
AgCl??Ag??Cl?,Ksp?1.8?10?10 AgBr??Ag??Br?,Ksp?5?10?13
?Ag在同一溶液中，只有一种浓度
?KspAgCl?KspAgBr,AgCl?的溶解度大得多
?Ag?浓度由AgCl?决定
s?[Ag?]?KspAgCl?1.8?10?10?1.34?10?5mol?L?1
9．解：
已知CaCO3沉淀在水中的主要离解平衡为：
CaCO3??H2O?Ca2＋?HCO3??OH? Ksp?[Ca2＋][HCO3?][OH?]?s3
[CO32?][H?]Ksp?KwKsp?[Ca][HCO3][OH]???[CO32?][H?]Ka2
2＋??s?
3Ksp?Kw?Ka232.9?10?9?10?145.6?10?11 s?8.02?10?5mol?L?1
[OH?]?s?8.02?10?5mol?L?1
pOH?4.1,pH?9.9