医 学 类 有 机 化 学
有机化学习题参考答案
第一章 绪论
1. 现代有机化合物和有机化学的含义是什么?
现代有机化合物是指含碳的化合物或碳氢化合物及其衍生物, 现代有机化学是指研究碳的化合物或碳氢化合物及其衍生物的化学. 2. 常见的有机化合物官能团有哪些?
在有机化合物分子中, 能够体现一类化合物性质的原子或原子团, 通常称作官能团. 常见的官能团有羟基、卤素、羧基、氨基、醛基、酮基、碳碳双键和叁键等. 3. 写出下列化合物的路易斯结构式:
HHHHHCHHCl(3)ClCCl(7)HCN(1)HCHOH(2)HCHCHOCHONCl(4)HHCHHCHHHHCCH(5)H(6)
4.已知化合物A含有C、H、N、O四种元素, 其重量百分比含量分别为49.3%、9.6%、19.6% 和22.7%; 又知, 质谱测得该化合物的相对分子量为146. 写出该化合物的实验式和分子式.
N(C):N(H):N(N):N(O) =49.312.01:9.6:19.6:22.7=4:9.6:1.4:1.4= 3 : 7 : 1 :11.00814.00816.00
O实验式为C3H7NO, 其式量为73. 设该化合物的分子式为(C3H7NO)X, 则
X =14673= 2 该化合物的分子式为C6H14N2O2.
5．指出下列化合物中标有*的碳原子的杂化方式（sp3？sp2？sp？）。 （1）sp3 （2）sp2 （3）sp
6．将下列化合物中标有字母的碳-碳键，按照键长增加排列其顺序。 e＞a＞d＞b＞c
7．写出下列酸的共轭碱。
去掉质子后的剩余部分，即为该酸的共轭碱，但需注意其相应的电荷变化: (1) CH3OH (2) H2O (3) CH3O- (4) CH3S- (5) OH- (6) CH3COO- (7) HCO3- (8) Cl- 8．指出下列化合物或离子哪些是路易斯酸，哪些是路易斯碱。 1，3，4为路易斯酸，而2，5，6为路易斯碱。 9．比较下列离子的碱性强度顺序（由弱→强）
酸性越强，电离后的负离子的碱性越弱，排列顺序为I＜Br＜Cl＜F。
1
—
—
—
—
10. 根据表1-3中列出的一些分子的偶极距数据, 将下列化合物按分子极性大小排列顺序:
CH3Cl＞H2O＞NH3＞CCl4
11．多数含氧的有机化合物都能溶于冷的硫酸，而所得溶液用水稀释后，又能恢复为原有化合物。试以乙醇为例说明这一事实的原因。
乙醇的氧原子上含有孤电子对，其可以与质子络合而溶于冷硫酸。当用水稀释后，水氧原子上的孤电子对就要争夺质子，从而使乙醇恢复。
12．当一个氢分子吸收光能之后，一个电子就从成键轨道跃迁到反键轨道。导致一个氢分子裂解成两个氢原子。这是为什么？ 成键与反键正好抵消，结果不成键。
13．下列苯的结构式，不能代表苯的真实结构。X-衍射等证实苯分子中所有的碳—碳键都相等，均为140pm，试写出苯的共振结构。
[]
第二章 烷烃和环烷烃
1. 命名下列化合物:
(1) 3,3-二乙基戊烷 (2) 2,6,6-三甲基-5-丙基辛烷 (3) 2-甲基-5-环丁基己烷
(4) 反-1,3-二乙基环丁烷(5) 1-甲基-3-环丙基环戊烷 (6) 2,2,6-三甲基-5-乙基癸烷 2. 写出符合下列条件的烷烃或环烷烃的结构式:
(1)CH3CH3CHCH3CH3CH3CCH3CH3(2)(3);;;
3. 化合物2, 2,4-三甲基己烷分子中的碳原子,各属于哪一类型碳原子?
伯CH3伯CH3-C季伯仲CH2叔CHCH3仲CH2伯CH3
4. 下列化合物有几个1氢、2氢和3氢原子?
CH3伯000
列表回答如下:
化合物(1)(2)(3)(4)(5)(6)10氢22006420氢30100120氢69126912
2
5. 元素分析得知含碳84.2%、含氢15.8%，相对分子量为114的烷烃分子中，所有的氢原子都是等性的。写出该烷烃的分子式和结构式，并用系统命名法命名。 该烷烃分子中所含碳原子、氢原子的数目分别为:
N(C)114×84.2?H3CH3CH312.01114×15.8C3C3CH3CHCH
分子式为C8H18, 因所有的氢原子都是等性的，其结构式见以上等式的右边.
N(H)1.0086．将下列化合物按沸点降低的顺序排列：
关于沸点，既要考虑分子量的大小又要考虑分子间的作用力，故排列如下： 环己烷＞己烷＞3-甲基戊烷＞2，3-二甲基丁烷＞2-甲基丁烷＞丁烷 7．写出4碳烷烃一取代产物的可能结构式。
Br
8．在由下列指定化合物合成卤代烃时，应选用Cl2还是Br2？
（1）氯自由基的活性大，故应选用前者 （2）因制备仲卤代烃，溴自由基有很
CH3CH3CH3CH(Br)CH2CH3 BrCH2CH2CH2CH3CH3-CH-CH2BrCH3-C-CH3强的选择性，应选择后者。
9．按稳定性从大到小的次序，画出丁烷的4种典型构象式（Newman投影式）。
CH3HHHCH3CH3CH3CH3CH3＞HCH3HHHH＞HCH3＞HH
10．画出2，3-二甲基丁烷以C2—C3键为轴旋转，所产生的最稳定的构象。
HCH3CH3CH3HCH3
11．化合物A的分子式为C6H12，室温下能使溴水褪色，但不能使高锰酸钾溶液褪色，与HBr反应得化合物B（C6H13Br），A氢化得2，3-二甲基丁烷。写出化合物A、B的结构式。
在室温下能使溴水褪色，表明该化合物一定是环丙烷。如与不对称试剂发生加成反应，断键的部位出现在含取代基最多和含取代基最少的碳碳键，而氢加到含氢最多的碳的上，符合马氏规则。
CH3H2CH3CH3CH3CH3CH3-CH-CH-CHCH3CH33(A)HBrCH3-CH-C-CHBr3
3
12．写出下列化合物的构象异构体，并指出较稳定的构象。 占e键的构象为优势构象。
(1)CH(CH3)22.79?.21%(2)ClCH(CH3)266.513.49%Cl
13. 写出下列化合物的结构式:
(1)(2)CH3-CH-CHCH32-CH-CH2CH2CH3CH(CH3)2(3)(4)
14．将下列自由基按稳定性从大到小的次序排列。 （3）＞（2）＞（1）＞（4），因自由基稳定性的排列方向应该是，叔＞仲＞伯＞甲基自由基。
15. 写出庚烷的各个碳链异构体的中英文名称:
庚烷, heptane ; 2-甲基己烷, 2-methyehexane ; 3-甲基己烷, 3-methyehexane; 2,2-二甲基戊烷, 2,2-dimethylpentane ; 3,3-二甲基戊烷, 3,3-dimethylpentane ;2,3-二甲基戊烷, 2,3-dimethylpentane ; 2,4-二甲基戊烷, 2,4-dimethylpentane; 3-乙基戊烷, 3-ethylhentane; 2,2,3-三甲基丁烷, 2,2,3-trimethyebutane . 16．写出下列化合物的优势构象。
(1)H3C(2)(H3C)3CCH2CH3(3)CH3CH(CH3)2(4)CH3H3CCH3CH3C(CH3)3
CH3CH3+ Cl217.
光或热CH3CH2Cl + HCl的反应机理与甲烷氯代类似.
(1) 写出链引发、链增长、链终止的各步反应式, 并计算链增长反应的反应热. (2) 试说明该反应不太可能按 CH3CH3+ Cl22CH3Cl方式进行的原因.
(1) 链引发: Cl2光或热 2Cl·
链增长: Cl·+ CH3CH3→·CH2CH3 + HCl △H= -21KJ·mol-1
-1
·CH2CH3 + Cl2→ ClCH2CH3+ Cl· △H= -96KJ·mol
链终止. 2Cl·→ Cl2
Cl·+ ·CH2CH3→ ClCH2CH3
·CH2CH3 + ·CH2CH3→ CH3CH2CH2CH3
4
(2) 反应如按 CH3CH3+ Cl22CH3Cl方式进行, 链增长的第一步为:
Cl·+ CH3CH3→ CH3Cl + ·CH3 △H= +17KJ·mol-1
由于产物的能量高于反应物的能量, 故为吸热反应, 反应的活化能大, 不利于甲基游离基的产生和稳定. 另一方面, 应该注意到, 当游离基不稳定时, 不但难于变成产物, 而且还有倒退到反应物的可能, 所以反应不太可能按上式进行.
第三章 对映异构
1．解释下列概念：
（1）手性分子：不具有对称性的分子。
（2）手性碳原子：一般指连接四个不同基团的碳原子。 （3）对映体：一对具有实物与镜像关系的手性分子。
（4）非对映体：不具有上述关系的手性分子。
（5）内消旋体：分子内部互相抵消，在个体上不显示旋光性的化合物。 （6）外消旋体：一对在宏观上不显示旋光性的对映异构体。 （7）旋光性：物质能使平面偏振光旋转的性能。 （8）旋光性物质：具有上述性能的物质。
2．化合物（+）-丙氨酸和（—）-丙氨酸在下述性质方面有哪些区别？
一对对映异构体只在旋光性能和折光率方面有差异，其它物理性质方面均相同。 3．500mg可的松溶解在100ml乙醇中，溶液注满25cm的旋光管，测得的旋光度为+2.16。计算可的松的比旋光度。
0
4. 若一蔗糖溶液，测得旋光度为+90，怎么能确知它的旋光度不是—270？ 旋光性仪的刻度为±1800。因为浓度与旋光度成正比，只要浓度减半，观测一下
0
0
[α]+ 2.160+ 172.800.5/100×2.5其的旋光度是+450还是-1350，就能作出判断。 5．下列化合物，各有几个手性碳原子？ （1） 3个；（2）3个；（3）1个手性碳原子。
6．下面是乳酸的4个Fischer投影式，指出互为相同的构型。 （1）和（2）为R构型；（3）和（4）为S构型。 7．下列化合物中，哪些存在内消旋化合物？ 从对称性的角度就可以加以判断： （1） 和（3）应该存在内消旋体。
8．下列化合物中，哪几个是内消旋化合物？ 要判断分子是否是内消旋体，首先要确定分子是否有手性碳原子，然后再从分子的对称性角度来判断：（2）无对称性，故不是，而（1）有对称性，所以是。对于（3），两个手性碳所连接的基团一一对应，而且它们的构型相反，所以，它是内消旋化合物。
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