徐寿昌有机化学2-8章课后答案(3)

2019-03-27 17:14

BrCHNH2

2、命名下列化合物。

OH1.2.OCC3.SO3HNO2ONO24-硝基-1-萘酚 9,10-蒽醌 5-硝基-2-萘磺酸 4.CH25.6.CH3CH3

二苯甲烷 对联三苯 1,7-二甲基萘

3、推测下列各化合物发生一元硝化的主要产物。

1.SO3HCH3HNO3H2SO4O2NCH3SO3H+SO3HNO22.HNO3H2SO4NO2

NO23.OCHHNO3H2SO4NO2HNO3H2SO4CNOCH4.CNCNNO24、回答下列问题:

- 11 -

(1)环丁二烯只在较低温度下才能存在,高于35K即(如分子间发生双烯合成)转变为二聚体

,已知它的衍生物二苯基环丁二烯有三种异构体。上述现象说明什么?写出二苯环

丁烯三种异构体的构造式。

解:环丁二烯π-电子为四个,具有反芳香性,很不稳定,电子云不离域。三种二苯基环丁二烯结构如下:

PhPhPh

PhPhPh(2)1,3,5,7-环辛四烯能使高锰酸钾水溶液迅速褪色,和溴的四氯化碳溶液作用得到C8H8Br8。 (a) 它具有什么样结构?

解:具有右式结构,不是平面的

(b) 它是否可以用 这两个共振结构式表示?

解:不可以,因为1,3,5,7-辛环四烯不具有离域键,不能用共振结构式表示。 (c) 用金属钾和环辛四烯作用即得到一个稳定的化合物2K+C8H8(环辛四烯二负离子),这种盐的形成说明了什么?预期环辛四烯二负离子将具有怎样的结构?

解:环辛四烯二负离子具有芳香性,热力学稳定,其结构为:

π-电子云是离域的。

5、写出萘与下列化合物反应所生成的主要产物的构造式和名称。

(1)CrO3, CH3COOH (2)O2,V2O5 (3) Na,C2H5OH

OOCOCOO

1,4-萘醌 邻苯二甲酸酐 1,2-二氢萘

- 12 -

(4)浓硫酸,80℃ (5)HNO3,H2SO4 (6)Br2

SO3HNO2Br

α-萘磺酸 α-硝基萘 1-溴萘

(7)H2,Pd-C加热,加压 (8)浓硫酸,165℃

SO3H

四氢萘 β-萘磺酸

6、用苯、甲苯、萘以及其它必要试剂合成下列化合物:

1.CH2ClCH3CH2ClCHCl22,hvAlCl3Cl2FeCH2Cl2.(C6H5)3CHCH3CHCl22Cl2,hv(C6H5)3CHAlCl3Br3.NO2BrHNO3Br2H2SO4FeNO2NO2 - 13 -

4.SO3HNO2HSO3HSO2SO43HHNO31650CH2SO4NO2

O5.CCOO2,V2O5COOAlCl34500CCOOOC97%H2SO4CCOOHCO

7、写出下列化合物中那些具有芳香性?

解: √代表无芳香性 ×代表有芳香性

- 14 -

第八章 立体化学

1、(1)3 (2)4 (3)2 (4)8 (5)0 (6)4 (7)0 (8)2 (9)3 2、略

3、(1)(4)(5)为手性分子

4、对映体(1)(5) 相同(2)(6) 非对映体(3)(4) 5、

*HOC2H56、(1)ClBrCH3NH2HH(S)*******

HHFClCH3ClHHClCH3(S)(3)H5C2DCH3HOH(6)HOH( 2S,3R )CH2OHC(CH3)2Br(S)(2)Br(4)(R)(5)( 2R,3R )

7、(4)为内消旋体

CH2CH2CH3 (1)HOHCH3CH2OHOHOHCH2OHCH3Br(2)HClOHBrHC2H5(5)BrCH3H(6)CH3O(3)HCH2NH2 OHCH2OHCH3HC2H5(4)HH

8、

C2H5(1)H3CHCH2CH2Cl(5)H3CHC2H5HClCH3(6)HCl(2)HC2H5CH3CH2CH2ClC2H5CH3HCH3(3)H3CC2H5ClC2H5C2H5H3CH(7)ClHCH3C2H5(4)HCH2ClC2H5C2H5CH3(8)HHClCH3

(1)(2);(5)(6);(7)(8)为对映体

(5)(7);(5)(8);(6)(7);(6)(8)为非对映体

9、(A)CH3CH2CH(OH)CH=CH2 (B)CH3CH2CH(OH)CH2CH3 10、(A)CH2=CHCH2CH(CH3)CH2CH3 (B)CH3CH=CHCH(CH3)CH2CH3

- 15 -

(C)CH3CHCH2CH(CH3)CH2CH3 11、 H3CHCCCHCHHBr3BrH332+BrBrCH3BrBr(A) (B)(C)Br(B)(CH3)3COKH2C+H3CCH≡CH32≡(A) BrCH3H3C(C)(CH3)3COKH2C+CH(外消旋体)Br2Br(A) (CH3)3COKH2CCH2①O2②Zn,HO(D)2OO

+2HCHO

- 16 -


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