CHCOOHOCH3A3BCH3CDOEC≡CHC2H5COOHO
第七章 立体化学
1、（1）3 （2）4 （3）2 （4）8 （5）0 （6）4 （7）0 （8）2 （9）3 3、（1）（4）（5）为手性分子 4、对映体（1）（5） 相同（2）（6） 非对映体（3）（4） 5、
********HO
C2H5HH6、(1)ClH（S）(2)BrF（S）(3)H5C2C(CH3)2Br（S）BrClDCHCH3CH3(4)3HOHNH2（R）(5)ClHHCl( 2R,3R )(6)HOH( 2S,3R )HCH3CH2OH7、（4）为内消旋体
CH2CH2CH3 CH3CH2NH2 (1)HOH(2)BrOHCHHBr(3)HOH3ClHCH2OHCHC2OH2H5OHCH3(4)HHOH(5)BrCH(6)CH3OHCHC2OH3H2H5
8、
C2H5C2H5C2H5C2H5(1)H3CH(2)HCH3(3)H3CCl(4)HCH2ClCH2CH2ClCH2CH2ClC2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5(5)H3CH(6)HCH3HCl(7)H3CH(8)HCH3ClHClHHClCH3CH3CH3CH3
（1）（2）；（5）（6）；（7）（8）为对映体（5）（7）；（5）（8）；（6）（7）；（6）（8）为非对映体 9、（A）CH3CH2CH（OH）CH=CH2 （B）CH3CH2CH（OH）CH2CH3
10、（A）CH2=CHCH2CH（CH3）CH2CH3 （B）CH3CH=CHCH（CH3）CH2CH3（C）CH3CHCH2CH（CH3）CH2CH3 11、
- 6 -
H3CCH2Br(A) (B)HBrH3CBrH3CCH3Br+BrCH3(B)BrBr(C)(CH3)3COKH2CCH3CH3H2CBr+≡+H3CCH2BrH3CCH2Br①O2②Zn,H2OOO(外消旋体)≡(A) (C)(CH3)3COK(A) (CH3)3COKH2C(D)CH2+2HCHO
第九章
卤代烃
1、（1）1，4-二氯丁烷（2）2-甲基-3-氯-6-溴-1，4-己二烯 （3）（E）-2-氯-3-己烯（4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷 （5）对氯溴苯 （6）3-氯环己烯（7）四氟烯 （8）4-甲基-1-溴-1-环己烯
2、（1） CH2=CHCH2Cl （3）CH3C≡CCH（CH3）CH2Cl（6）Cl2C=CH2 （7）CF2Cl2 （8）CHCl3
(2)CH2Br(4)Br(5)CH2CH2Br
3、（1）CH3CHBrCH3 CH3CH（CN）CH3（2）CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2OH（3）ClCH2CH=CH2 ClCH2CH（OH）CH2Cl
(4)ClCl(5)BrI
（6）CH3CH（CH3）CHClCH3 CH3CH（CH3）CH（NH2）CH3（7）（CH3）2C=CH2 （8）PBr3 CH3CH（ONO2）CH3+AgBr↓ （9）CH3CH2CH2CH2C≡CMgBr + C2H5 （10）ClCH=CHCH2OCOCH3（11）Cl2CHCHCl2 Cl2C=CHCl
CH2CN(12)CH2NH2CH2OC2H5CH2ICH2OH
4、（1）CH3CH2CH2CH2OH （2）CH3CH2CH=CH2 （3）A：CH3CH2CH2CH2MgBr B：CH3CH2CH2CH3+ HC≡CMgBr
（4）CH3CH2CH2CH2I + NaBr （5）CH3CH2CH2CH2NH2 （6）CH3CH2CH2CH2CN（7）CH3CH2CH2CH2ONO2 + AgBr↓ （8）CH3C≡CCH2CH2CH2CH3（9）CH3（CH2）6CH3 （10）CH3CH2CH2CH2N（CH3）2
5、（1）加AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：CH2=CHCH2Cl ＞ CH3CH2CH2Cl ＞ CH3CH=CHCl （几乎不反应）
（2）加AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：苄氯 ＞ 氯代环己烷 ＞ 氯苯（不反应）（3）加AgNO3（醇），分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成（4）试剂、现象同（2），反应速度：苄氯 ＞ 1-苯基-2-氯乙烷 ＞ 氯苯（不反应） 6、（1）a：（CH3）3CBr ＞ CH2CH2CHBrCH3 ＞ CH3CH2CH2CH2Br
b:
CHBrCH3∨CH2Br∨CH2CH2Br
（2）a：CH3CH2CH2Br ＞（CH3）2CHCH2Br ＞（CH3）3CCH2Br b：CH3CH2CH2CH2Br ＞ CH3CH2CHBrCH3 ＞ （CH3）3CBr 7、（1）（CH3）2CBrCH2CH3 ＞ （CH3）2CHCHBrCH3 ＞ （CH3）2CHCH2CH2Br
- 7 -
CHBrCH3(2)
CHBrCH3∨CH3CHBrCH3CHBrCH3∨OCH3∨NO2
8、（1）CH3CH2CH2CH2Br反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了SN2反应速度。
（2）（CH3）3CBr反应较快，为SN1反应。（CH3）2CHBr 首先进行SN2 反应，但谁为弱的亲核试剂，故反应较慢。 （3）-SH 反应快于-OH ，因为S的亲核性大于O。（4）（CH3）2CHCH2Br快，因为Br比Cl 易离去。 9、（1）SN2 （2）SN1 （3）SN2 （4） SN1 （5） SN1 （6）SN2 （7）SN2
10、（1）（A）错，溴应加在第一个碳原子上。（B）错，-OH中活泼H会与格氏试剂反应。（2）（A）错，HCl无过氧化物效应。（B）错，叔卤烷遇-CN易消除。（3）（B）错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。（4）错，应消除与苯环相邻碳上的氢。
11、（1）① KOH（醇） ② HBr 过氧化物 （2）① KOH（醇） ② Cl2 ，500℃ ③ [H]（3）① KOH（醇） ② Cl2 ③ 2KOH（醇） ④ 2HCl（4）① KOH（醇） ② Cl2 ，500℃ ③ Cl2（5）① Cl2 ，500℃ ② HOCl ③ Ca(OH)2,100℃（6）① Cl2 ，500℃ ② Cl2 ③ KOH（醇） ④ KOH，H2O ⑤ KOH（醇）（7）① KOH（醇） ② HCl （8）① KOH（醇） ② Br2 （9）① Cl2 ② H2/Ni ③ NaCN （10）1,1-二氯乙烯：① HCl ② Cl2 ③ KOH（醇）三氯乙烯：① 2Cl2 ② KOH（醇）（11）① KOH（醇）② Cl2 ，500℃ ③ KOH，H2O （12）① HCHO/ZnCl2+HCl ② KOH，H2O（13）① KOH（醇）② Br2 ③ 2KOH（醇）④ Na，液氨 ⑤ CH3CH2CH2Br
13、（反应式略）
ABCH3C
14、A: CH2=CHCH(CH3)CH2CH3 B；CH3CH2CH（CH3）CH2CH3 （无旋光性）
15、A：CH3CH(Br)CH=CH 2 B: CH3CHBrCHBrCH2Br C: CH3CH(OH)CH=CH2 D: CH3CH=CHCH2OH E: CH3CH(OH)CH2CH3
F:CH3CH2CH2CH2OHwsy024
第十章 醇醚
1、（1）2-戊 2（2）2-甲基-2-丙醇 3°（3）3，5-二甲基-3-己醇 3°（4）4-甲基-2-己醇 2°（5）1-丁醇 1（6）1，3-丙二醇 1° （7）2-丙醇 2（8）1-苯基-1-乙醇 2（9）（E）-2-壬烯-5-醇 2°（10）2-环己烯醇 2° （11）3-氯-1-丙醇 1° 2、（2）＞（3）＞（1）
3、按形成氢键多少和可否形成氢键排列：（4）＞（2）＞（1）＞（3）＞（5）
4、（1）① Br2 ② AgNO3 (醇)（2）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），反应速度：3°＞2°＞1°（3）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），α-苯乙醇反应快。 5、分别生成：3-苯基-2-丁醇 和 2-甲基戊醇
6、（1）CH3CH=C(CH3)2 (2) (CH3)2C=CHCH2OH (3) C6H5-CH=CHCH3 (4)C6H5-CH=CHCH(CH3)2 (5)CH3CH=C(CH3)C(CH3)=CHCH3 7、（1）对甲基苄醇 ＞ 苄醇 ＞对硝基苄醇（2）α-苯基乙醇 ＞ 苄醇 ＞β-苯基乙醇 8、提示：在反应过程中，形成烯丙基正离子，因而生成两种产物。
10、（1）CH3CH2CH2MgBr + CH3CHO 或 CH3MgBr + CH3CH2CH2CHO（2）CH3MgBr + CH 3COCH2CH3 或 CH3CH2MgBr + CH3COCH3 （3）CH3CH2MgBr + C6H5-CHO 或 C6H5-MgBr + CH3CH2CHO（4）CH3MgBr +C6H5-COCH3 或 C6H5-MgBr + CH3COCH3 12.（1）A错，应得异丙苯；B错，应为氯取代α-H （2）A错，硝基苯部发生烷基化反应；B错，氧化应得间硝基苯甲酸。 （3）A错，-COCH3为间位定位基；B错，应取代环上的氢。
- 8 -
(1)11、CH3OH[O]HCHOPBr3CH3CH(OH)CH2CH3HCHO干醚CH3CHBrCH2CH3H3O+Mg干醚CH3CHCH2CH3MgBrCH3CHCH2CH3CH2OMgBrCH3CHCH2CH3CH2OH
(2)CH3CH2CH2OHCH2CH(OH)CH3PBr3[O]+Mg干醚CH3CH2CH2MgBrCH3CH2CH2MgBr干醚CH3COCH3H3OCH3H3CCH2CH2CH3OH干醚H3O+CH3H3CCH2CH2CH3OMgBr
(3)HCHO+CH3CH2MgBrCH3CHOCH3CH2CH2OHCH3CH(OH)CH3+CH3MgBrPBr3干醚H3O+
(4)(CH3)2CHOHMg干醚[O](CH3)2CHMgBr(CH3)2CHMgBr干醚(CH3)2CHCH2OHH3O+(CH3)2CHCHOH+(CH3)2CHCHCH(CH3)2OMgBr(CH3)2CHCHCH(CH3)2OH△-H2O(CH3)2CHCH=C(CH3)2
（5）① Cl2 ，500℃ ② H2O，NaOH ③ HOCl ④ H2O，NaOH ⑤ 3HNO3
(6)CH3CH=CH2水合氧化CH3COCH3CH2CH3-H2催化++CH2=CH2AlCl3CH=CH2HBrROORH+CH2CH2BrMg干醚CH2CH2MgBrCH3COCH3干醚H3OCH2CH2C(OH)(CH3)2△CH2CH=C(CH3)2
-H2O13、（1）① PBr3 ② Mg/干醚 ③ 环氧乙烷 ④ H2O（2）① CH3CH2CH2Mg，干醚 ② H3O+ ③ –H2O/H+，△ ④ 硼氢化氧化 （3）① C2H5Cl/AlCl3 ② NaOH ③ CH3I ④ CH3CH2CH2COCl/AlCl3 ⑤ LiAlH4（4）选1，3-丁二烯 和 3-丁烯-2-酮 ① 双烯合成 ② CH3Mg ③ H3O+ ④ H2/Ni
14、该醇的结构式为：(CH3)2CHCH(OH)CH3
15、原化合物的结构式为: CH3CH(OH)CH2CH3 或 CH3CH2CH2CH2OH （反应式略） 16、A：(CH3)2CHCHBrCH3 B： (CH3)2CHCH(OH)CH3 C：(CH3)2C=CHCH3
CH317、H3CCH2OHCH3-H+H+CH3H3CCH3① O3-H2O+CH2重排H3CCCH2CH3CH3+H3CCCHCH3H3CCOCH3CH3②Zn/H2O+CH3CHO
18、A：CH3CH2CHBrCH(CH3)2 B：CH3CH2CH=C (CH3)2 C：CH3CH=CHCH(CH3)2D：CH3CH2CHO E：CH3COCH3
- 9 -
19、（1）CH3OCH2CH2CH3 甲丙醚（甲氧基丙烷） C2H5OC2H5 乙醚（乙氧基乙烷）CH3OCH(CH3)2 甲异丙醚（2-甲氧基丙烷） （2）CH3OCH2CH2CH2CH3 甲丁醚（甲氧基丁烷） CH3OCH(CH3)CH2CH3 甲仲丁醚（2-甲氧基丁烷） CH3OCH2CH(CH3)2 甲异丁醚（1-甲氧基-2-甲基丙烷） CH3OC(CH3)3 甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷) CH3CH2OCH2CH2CH3 乙丙醚(乙氧基丙烷) CH3CH2OCH(CH3)2 乙异丙醚(2-乙氧基丙烷)
20、（1）加金属钠，乙醇钠在乙醚中是固体，可分离（2）① 加Ag(NH3)2NO3 ，1-戊炔有白色沉淀生成，分离，再加稀硝酸可还原为炔。 ② 加金属钠,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体)，分离，再加水可还原为原化合物。
21、（1）CH3OCH2CH2CH3 + NaI （2）CH3CH2OCH(CH3)CH2CH3 + NaBr（3）CH3CH2C(CH3)2OCH2CH2CH3 + NaCl （4）(CH3)2C=CH2+ CH3CH2CH2OH +NaCl
NO2（5）OH+CH3I（6）O2NOCH2CH3 +OCH2CH3
22、（1）制取乙二醇二甲醚：① 乙烯 O2/Ag，△ ② 2CH3OH 制取三甘醇二甲醚：① 乙烯 O2/Ag，△ ② H2O，H+ ③ 环氧乙烷 ④环氧乙烷 ⑤ 2CH3OH/H2SO4，△（2）① O2/Ag，△ ② NH3 ③ 环氧乙烷（3）① O2/ Cu， 加压、△ 制得甲醇 ② –H2O （4）① 直接或间接水合制异丙醇 ② –H2O（5）从苯出发：① Cl2/Fe ② HNO3+H2SO4 ③ Na2CO3 ④ CH3Br 其中 CH3OH + HBr → CH3Br + H2O（6）① 由CH2=CH2 → CH3CH2MgBr ② 由CH2=CH2 → 环氧乙烷 ③ 由①和② → CH3CH2CH2CH2OH ④ –H2O
23、因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多，沸点越高。乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢键，因而沸点是三者中最低的。 24、（1）CH3I ，CH3CH2CH2CH2I (2)CH 3I ，CH3CH（I）CH2CH2CH3（3）CH3I ，CH3CH2CH(CH3)CH2I 25、该化合物的结构式为：CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 （有关反应式略） 26、此化合物为：CH3(CH2)4-O-CH2CH3
27、m molAgI = m mol CH3I 化合物C20H21O4N 相对分子质量为339，所以11.62mg/235mg(1mol AgI)=11.62/235(1molCH3I)
m mol CH3Im mol 化合物=11.62/2354.24/339OCH此化合物分子中所含 数）=4（3
+28、(1)CH3OH+OH+H3COHCH2CH2OH-H+CH3OCH2CH2OH
(2)H3CO-+OCH3OCH2CH2O+H+CH3OCH2CH2OH
第十一章 酚和醌
1、（1）间甲苯酚 （2）4-乙基-1，3-苯二酚 （3）2，3-二甲基苯酚（4）2，4，6-三硝基苯酚 （5）邻甲氧基苯酚 （6）对羟基苯磺酸 （7）1-甲基-2-萘酚 （8）9-蒽酚（9）1，2，3-苯三酚（10）5-甲基-2-异丙基苯酚 （11）5-硝基-1-萘酚 （12）β-氯蒽醌 4、① FeCl3 ② Na
5、（1）用氢氧化钠水溶液，苯酚成酚钠溶于水，然后用分液漏斗分离，再酸化。 （2）、（3）、（4）同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。
6、在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强，其中邻、对位的酸性大于间位，所以酸性由大到小的顺序为：2，4-二硝基苯酚 ＞ 对硝基苯酚 ＞ 间硝基苯酚 ＞ 苯酚
7、水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液，酸化后又可析出，且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色，故可证明分子中含有酚羟基。当用氢溴酸处理，分子中羟基被溴原子取代，有分层现象出现，证明分子中有醇羟基。
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