第1章 烷烃 1.解:
有机化学是研究碳氢化合物及其衍生物的组成、结构、性质及其变化规律的一门学科。有机化合物的特性主要体现在化合物数目多、易燃、熔点低、易溶于有机溶剂、反应速率慢且副反应多等方面。 2.解:
布朗斯特酸碱概念为:凡能释放质子的任何分子或离子是酸;凡能与质子结合的任何分子或离子都碱。而路易斯酸碱概念则为:凡能接受外来电子对的分子、基团或离子是酸;凡能给予电子对的分子、基团或离子是碱。 3.解:
(2),(3),(4)有极性。 4.解:
路易斯酸:H,R,AlCl3,SnCl2,NO2。路易斯碱:OH,X,HOH,RO,ROR,ROH。 5.解: CH3
6.解:
OCl+
+
+
―
―
―
OOHCH3CH3CH3CNCH3CH2 样品中碳的质量分数=
样品中碳质量?100%?样品质量20.47mg?6.51mg1244?100%?85.8%
8.34mg?氢的质量分数=
218?100%?14.2%
6.51mg 碳氢质量分数之和为100%,故不含其他元素。 C : H =
85.814.2:?1:2 121 实验式为CH2
实验式量= 12×1+1×2=14。已知相对分子质量为84,故该化合物的分子式为C6H12。
第2章 链烃
1. 解:
(1) 4,6-二甲基-3-乙基辛烷 (2) 3-甲基-6-乙基辛烷
(3) 5,6-二甲基-2-庚烯 (4) 5-甲基-4-乙基-3-辛烯 (5) 2-甲基-6-乙基-4-辛烯 (6) (E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 (7) 3-戊烯-1-炔 (8) 2-己烯-4-炔
(9) (2E,4E)-2,4-己二烯
(10) (5Z)-2,6-二甲基-5-乙基-2,5-辛二烯
CH3
C2H5C2H5 C2H5CHCH3C=CC=C(11) CH3CHCH3CH3C2H5
(12) CH3CCH3CH3CH(CH2)2CHCCH3CH2CH3
2.解:
(1)
ClClHHHH(a)HHH(b)ClClHHHHCl(c)HCl(d)HClHHClH优势构象为(d)。
(2)
H3CCHCH3 CH3H3CH3BrCH3 H HBrHBrHBrHBrH BrH3CCH3Br (c)(d)(b)(a) 优势构象为(d)。
CH3H3.解:
CH3(1) CH 3 CH CH CH 3 (2) CH3CC CH3CH3CH3CH3HBr4.解:
(1)自由基是一个缺电子体(不满足八电子结构),有得到电子的倾向。分子中凡是有满足这一要求的因素存在,均可使自由基的稳定性增大。因烷基是给电子基团,自由基所在碳上连接的烷基越多,给电子能力越强,相应的自由基越稳定。
(2)决定碳正离子稳定性的主要因素是电荷的分散程度。能使正电荷分散的因素,均可
使其稳定性增大。因烷基是给电子基团,给电子的结果中和了正电荷,即正电荷得到了分散。正电荷所在碳上连的烷基越多,电荷越分散,相应的碳正离子就越稳定。烯丙基型正碳离子由于存在p-π共轭效应,其稳定性比一般正碳离子甚至比3oC+稳定得多。 5.解:
链引发:Cl光或热22ClCl ++链增长:++++ClClCl++链终止:++ClClClCl+ ClCl26.解:
Cl光照22ClCH4 + ClCH3+ HClCH3+ CH3CH3CH3CH3CH3+ ClCH3CH2+ HClCH3CH2+ Cl2CH3CH2Cl+ ClCH3 + Cl2CH3Cl+ ClClCH3+ ClClCH2+ HClClCH2+ ClCH2ClCH2CH2ClClCH2+ CH3ClCH2CH3……………………………………
7.解:
Cl(1)CH3CCH3 + CH3CHCH2ClCH3CH3
(2)CH3CHCH3CH3CHCH3OSO3HOH
+++ HCl++ Cl2++ ClCl++ Cl+Cl
CH3(3)CH3COOCH2OCH3CCH3OO + HCHOH(4)CH3
(5)CH2CH2CF3ClCHCH2Br(1,4-加成为主)CHCH3(6)CH3CCH3(7)CH3CHBrCHBrCH(低温时以1,2加成为主)(8)COOC2H5COOC2H5稀H2SO4HgSO4(Diels-Alder反应)CH3CCH3OClCH3C CH2CH3C CNa1mol HCl(9)CH3 C CHNaNH2[Ag(NH3)2]NO3CH3C CAgH2LindlarCH3 CH2CH3C CHH(10)CH3 C C CH2CH3KMnO4/H2SO4CH3 COOH + CH3CH2 COOH
8.解:
(1)CH2=CH—CH=CH2 (2) CH3CH2C CHCH2CH3 CH39.解:
CH2CH3 CH3CH2H2/Lindlar PdHHCH3CH2HCH2CH3HCH3CH2C CCH2CH3(1) Na, NH3(2) NH3, H2O
10.解:
NH2NaNaC CNaCH3CH2C CCH2CH3HBr(1)CH CHH2Lindlar PdCH2 CH2Br2CH3CH2Br(1) KOH(醇)(2) NH2Na(2)CH3CH2CH2C CH2CH3CH2CH2CHBrCH2BrCH3CH2CH2C CH2
(3)CH3C CHNa + NH3CH3C CH2HBr过氧化物CH3CH2CH2Br
11.解: (1)
OO 1-庚炔1.3-己二烯庚烷Br2(CCl4) 褪色O( ) 褪色 (一) 白↓
(2)
1-丁炔 白↓2-丁炔 (一) 褪色KMnO4H+[Ag(NH3)2]NO3 1.3-丁二烯 (一) 褪色+CO2↑
(3)
丙烷 (一) Br2(CCl4)[Ag(NH3)2]NO3丙炔 褪色 白↓
(4)
丙烯 褪色 (一) 2-甲基丁烷 (一)Br2(CCl4)2-甲基丁烯 褪色 COKMnO42↑H+2-甲基-2-丁烯 褪色 (一)
12.解:
(CH3)2CHCH2C CH结构式为:H2/Ni(CH3)2CHCH2CH2CH(CH3)2CHCH2COCH3(CH3)2CHCH2C CCu(CH3)2CHCH2C CHH2OHgSO4, H2SO4Cu(NH3)2Cl 13.解:
由分子组成可知该化合物可能为炔烃或二烯烃。因该化合物能与银氨溶液生成白色沉淀,说明为端基炔烃。
分子组成为C5H8的端基炔结构式为:
CH3CH2CH2CCHCH3CHCCH3CH