OH(10)CH3+HCHOH或HO+-ONaCH3OH+HOH2CCH3(次)
CH2OH(主)4、① FeCl3 ② Na
5、（1）用氢氧化钠水溶液，苯酚成酚钠溶于水，然后用分液漏斗分离，再酸化。 （2）、（3）、（4）同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。
6、在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强，其中邻、对位的酸性大于间位，所以酸性由大到小的顺序为：2，4-二硝基苯酚 ＞ 对硝基苯酚 ＞ 间硝基苯酚 ＞ 苯酚
7、水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液，酸化后又可析出，且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色，故可证明分子中含有酚羟基。当用氢溴酸处理，分子中羟基被溴原子取代，有分层现象出现，证明分子中有醇羟基。 8、（2）、（4）能形成分子内氢键 ，（1）、（3）能形成分子间氢键。
9、（1）以苯为原料：① 浓硫酸（磺化）生成间苯三磺酸 ② NaOH，△（碱熔）③ H+ （2）以苯为原料：① C2H5Cl，AlCl3 ② 浓硫酸（磺化）生成4-乙基-1，3-苯二磺酸
③ NaOH，△（碱熔）④ H+
（3）苯：①磺化， ② NaOH，△（碱熔） ③ H+ ④ HNO2 （4）由上制得苯酚钠，再加C2H5I即可。
（5）① 由上得苯酚 ② Cl2，△ ③ Cl2，△ 制得2，4-二氯苯酚 ④ NaOH ⑤ CH2ClCOOH （6）① 由上制得苯酚钠 ② CH3I ③硝化
OH(8)同(3)2(CH3)2C=CH2H2SO4(H3C)3COHC(CH3)3HNO3(H3C)3CNOHC(CH3)3NO2
（9）① 制取苯酚 ② 磺化→ 对羟基苯磺酸 ③ Cl2 ④ H1O ，H ，△ （10）① 制取苯酚 ② C2H5Cl ，AlCl3 ③ Br2，FeCl3 10、
+
CH3CH=CH2Cl2500℃HOClCH2ClCH(OH)CH2ClOCH3ONaCa(OH)2ClCH2CHCH2OCH2OCH3同(6)①磺化② 碱熔+ClCH2CHOOCH3OCH2CHOCH2OCH3OCH2CH(OH)CH2OH
H3O11、（1）① 磺化，碱熔 → 间苯二酚钠 ② CH3I
(2)CH2CH2OHOHNaOHCH2CH2OHONaPCl5CH2CH2BrONaO
- 16 -
（3）①磺化，NaOH，△（碱熔），H+ →对甲苯酚 ② CH3COCl ， AlCl3
12、该化合物结构式为：
(A)OO或OOOH(B)OH或HOOH
OCH313、(A)
OH(B)(C)CH3I
第十二章 醛、酮
1、（1）3-甲基戊醛 （2）2-甲基-3-戊酮 （3）甲基环戊基甲酮 （4）间甲氧基苯甲醚 （5）3，7-二甲基-6-辛烯醛 （6）α-溴代苯乙酮 （7）乙基乙烯基甲酮
（8）丙醛缩二乙醇 （9）环己酮肟 （10）2，4-戊二酮 （11）丙酮-2，4-二硝基苯腙
2、(1)CH3CH=CHCHO(2)OCO(3)CH3CH3HO(4)CH2CH2CHO
(5)NHN=CH2(6)(CH3)2C=NNHCONH2(7)CH2CH2COCH3
(8)CH3CHBrCHO3、略
(9)OOO(10)CHOOH
4、（1）CH3CH2CH2OH （2）CH3CH2CH（OH）C6H5 （3）CH3CH2CH2OH （4）CH3CH2CH（OH）SO3Na （5）CH3CH2CH（OH）CN
（6）CH3CH2CH（OH）CH（CH3）CHO （7）CH3CH2CH=C（CH3）CHO
(8)CH3CH2CH2OH(9)CH3CH2CHOO(10)CH3CHBrCHO
(11)CH3CH2COONH4 , Ag5、(1)H3C(3)H3C(12)CH3CH2CH=NOH(13)COONaNHN=CHCH2CH3
CH=CHCHO+H2O(2)H3C+H3CCH2OH
CH2OH+HCOONa(4)H3CCOOH(5)HOOCCOOH
- 17 -
6、(1)O2NCOCH3(4)(2)OMgBrCH3COONa+CHCl3OHCH3(3)CH2(OH)CH3
7、（1）（3）（6）（7）能发生碘仿反应 ；（1）（2）（4）能与NaHSO3发生加成反应， 8、（1）CF3CHO ＞ CH3CHO ＞ CH3COCH3 ＞ CH3COCH=CH2 （2）ClCH2CHO ＞ BrCH2CHO ＞ CH3CH2CHO ＞ CH2=CHCHO 9、（1）加2，4-二硝基苯肼 （2）加托伦试剂 （3）碘仿反应 （4）饱和NaHSO3水溶液 （5）2，4-二硝基苯肼 （6）碘仿反应 10、只给出主要产物，反应式略：
OHOH(2)CH3OOH(1)CH3CH2CH2CHCHCHO，CH3CH2CH2CHCHCH2OHCH2CH3，，O
CH2CH3(3)(CH3)2CBrCHO，(CH3)2CBrCHOC2H5，(CH3)2CCHOCH，OC2H525MgBr，② B2H6 , H2O2/OH-
OC2H5(CH3)2CCHOCHCH(CH3)2OH
(4)OMgBrCH3，OHCH3HBr，①H,△+11、(1)CH3CH=CH2HC≡CH过氧化物CH3CH2CH2Br2CH3CH2CH2Br2NaNH2液氨NaC≡CNaCH3CH2CH2C≡CCH2CH2CH3H2OHgSO4 ,H2SO4也可通过格氏试剂增碳、水解、氧化得到。
CH3CH2CH2COCH2CH2CH2CH3
(2)CH3CH=CH2HBrCH3CHBrCH3CH3CMg干醚CH3CH(MgBr)CH3①CH3CH2CH2COCH3②H3O,△①H2SO4+CCH2CH2CH3
CH3CH3(3)CH2=CH2CH2=CH2②H2OO2CH3CH2OHOCH2OHOHCrO3/ 吡啶+CH3CHOCH2H3OH2CAg , △H2C△OHOHOBrCH2CH2CHOBrCH2CH2CHOMg①CH3CHO②HO+3干 HCl干醚CH3CH(OH)CH2CH2CHO - 18 -
(4)CH3CH2OHCrO3/ 吡啶2C2H5OH干 HClCH3COOOH稀 OH-△CHOCH3CH=CHCHOCHOC2H5OC2H5
CH3CHCH3OH12、A：H3CCHCHCH3B：H3CCH3OCHCCH3CH3CH3C：H3CCHCOHCH2CH2CH3和CH3CH2CH2CH3H3CCHCOH
CH3O13、A：δ
7.7
CHCH2CH3 红外光谱1690 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ
1.2
（3H）三重峰是—CH3；δ
3.0
（2H）四重峰是—CH2—；
（5H）多重峰为一取代苯环。
OB：—CH3；δ
14、该化合物结构式为: (CH3)2COCH2CH3 (反应式略)
15、A：CH3COCH2CH2CH=C(CH3)2 或 (CH3)2C=C(CH3)CH2CH2CHO B：CH3COCH2CH2CHO
3.5
CH2CCH3 红外光谱1705 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ
2.0
（3H）单峰是
（2H）单峰是—CH2—；δ
7.1
（5H）多重峰为一取代苯环。
O16、H3CCCH2CH(OCH3)2 红外光谱1710 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ
δ
4.7
2.1
（3H）单峰是—CH3；δ
3.2
（2H）多重峰是—CH2—；
（1H）三重峰是甲氧基中的—CH3。
17、A：OC2H5CH=CHCOCH3B：OC2H5CH2CH2COCH3OC2H5COOHE：OHCOOH
C：（反应式略）
OC2H5CH=CHCOOHD：18、(1)(4)CH3OCH3CH3H3CCH3CH3(2)CH3C≡CCH3(5)ClCH2CH2Cl(3)(6)(CH3)3CC(CH3)3
1.00
19、红外光谱1712 cm-1 为羰基吸收峰，1383、1376为C—C的吸收峰。核磁共振普δA：(CH3)2CHCOCH2CH3 B：(CH3)2CHCH(OH)CH2CH3 C：(CH3)2C=CHCH2CH3 D： CH3COCH3 E：CH3CH2CHO (反应式略)
、δ
1.13
是—CH3；δ
2.13
—CH2—；δ
3.52
是 CH。
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第十三章 羧酸及其衍生物
1、(1) 己酸 (2) 2,2,3-三甲基丁酸 (3) 2-氯丙酸 (4) β-萘甲酸 (5) 3-丁烯酸 (6) 环己烷羧酸 (7) 对甲基苯甲酸甲酯 (8) 对苯二甲酸 (9) α-萘乙酸 (10) 乙酸酐 (11) 甲基丁烯二酸酐 (12) N,N-二甲基甲酰胺 (13) 3,5-二硝基苯甲酰氯 (14) 邻苯二甲酰亚胺 (15) 2-甲基-3-羟基丁酸 (16) 1-羟基环戊烷羧酸 2、
(1)COOHCOOH(2)HCCOOHHCCOOHO(3)CH=CHCOOH(4)CH3(CH2)16COOH
O(7)NHCOCH3(8)COOOC
(5)H2CCCOOCH3CH3(6)OO(9)H2CH2CCH2CONH(10 )H2NCOOC2H5(11) CH2COCO(13 )HCOOCHOn(14)CH2nOCOCH3CHCH2CH2CH2NHCONH
(12)H2NH2N
3、略
4、（1）草酸 ＞ 丙二酸 ＞ 甲酸 ＞ 乙酸 ＞ 苯酚
（2）F3CCOOH ＞ ClCH2COOH ＞ CH3COOH ＞ C6H5OH ＞ C2H5OH （3）对硝基苯甲酸 ＞ 间硝基苯甲酸 ＞ 苯甲酸 ＞ 苯酚 ＞ 环己醇 5、（1）① Ag(NH3)2OH ② I2 + NaOH （或NaHCO3）
（2）① Ag(NH3)2OH ② △ （3）① Br2 ② KMnO4 （4）① FeCl3/H2O ② NaHCO3
（5）① AgNO3 （乙酰氯有AgCl 生成） ② AgNO3/C2H5OH
6、(1) CH3CBr(CH3)COOH (2) (CH3)2CHCH2OH (3) (CH3)2CHCOCl (4) (CH3CH(CH3)CO)2O (5) (CH3)2CHCOBr (6) (CH3)2CHCOOC2H5 (7) (CH3)2CHCONH2 7、
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