河南省六市2014届高三第二次联合模拟化学试卷(解析版)(4)

2019-03-29 08:02

Cu原子的个数是4个,所以晶体的空间利用率为; 2+2+解答: 解:(1)①Cu的价层电子数是9个,所以Cu的价电子排布图为;N、O、S三种元素中由于N原子的2p轨道是半充满状态,所以第一电离能最大;同主族元素,随电子层数的增多,第一电离能逐渐减小,所以3种元素的第一电离能由大到小顺序为:N>O>S; 故答案为:2﹣,N>O>S; 2﹣②SO4的价层电子对数=4+(6+2﹣4×2)=4,所以空间构型为正四面体型;SO3离3子的价层电子对数=3+(6+2﹣3×2)=4,所以中心原子的杂化方式为sp杂化; 3故答案为:正四面体形,sp杂化; (2)由流程图可知向Cu(NH3)4SO4水溶液中通入SO2时生成白色沉淀,根据所给沉淀的化学式书写离子方程式,所以离子方程式为:2Cu(NH3)2++2﹣4+3SO2+4H2O=2NH4CuSO3↓+6NH4+SO4; 2++2﹣故答案为:2Cu(NH3)4+3SO2+4H2O=2NH4CuSO3↓+6NH4+SO4; (3)①a.氨气极易溶于水,是因为NH3分子和H2O分子之间形成2种不同的氢键,N与H,O与H之间,故a错误; b.NH3分子和H2O分子,分子空间构型不同,氨气是三角锥型,水是角形,氨气分子的键角大于水分子的键角,故b 错误; c. Cu(NH3)4SO4所含有的化学键有离子键、极性共价键和配位键,硫酸根离子与配离子之间是离子键,N与H之间是共价键,氨气与铜离子之间是配位键,故c正确; d. Cu(NH3)4SO4组成元素中电负性最大的是氧元素,故d错误, 故答案为:c; ②根据相似相容原理,极性分子易溶于极性溶剂,乙醇分子极性比水分子极性弱,加入乙醇降低溶剂的极性,从而减小溶质的溶解度; 故答案为:乙醇分子极性比水分子极性弱,加入乙醇降低溶剂的极性,从而减小溶质的溶解度; (4)Cu晶体的堆积方式是面心立方最密堆积,所以配位数是12;由图可知,立方体3的面的对角线长是4r,所以立方体的棱长a=2r,1个Cu的体积是πr,晶胞中Cu原子的个数是4个,所以晶体的空间利用率为4×πr/a=33×100%=74.76%. 故答案为:=×100%=74.76%. 点评: 本题考查了物质制备实验方案,物质结构的计算分析,浸提结构的堆积方式和利用率的计算应用,掌握基础是关键,题目难度较简单. 化学--选修5--有机化学基础:

13.(15分)(2014?河南二模)姜黄素(分子式为C21H20O6)存在姜科植物姜黄等的根茎中,具有抗基因突变和预防肿瘤的作用.其合成路线如下:

已知:

i.

ii.

(R1、R2、R3为烃基或氢原子)

iii.E的核磁共振氢谱中有两个峰

请回答下列问题:

(1)E中含有的官能团名称是 羧基、醛基 .

(2)B物质的名称为 1,2﹣二溴乙烷 ;试剂X为 NaOH水溶液 .

(3)姜黄素的结构简式为 .

(4)E→G反应的化学方程式为

其反应类型是 加成反应 .

(5)下列有关香兰醛的叙述正确的是 bc (填正确答案编号).

a.香兰醛能与NaHCO3溶液反应 b.香兰醛能与浓溴水发生取代反应 c.能与FeCl3溶液发生显色反应

d.1mol香兰醛最多能与3mol H2发生加成反应

(6)符合下列条件的香兰醛(K)的同分异构体有 21 种:

①属于芳香族化合物 ②与氯化铁溶液发生显色反应 ③苯环上只有两个取代基 ④存在羰基的结构.

写出香兰醛(K)的同分异构体中符合下列条件的结构简式 ①苯环上的一氯取代物只有2种;

②1mol该物质与烧碱溶液反应,最多消耗3mol NaOH; ③核磁共振氢谱中有4种吸收峰.

考点: 有机物的合成. 专题: 有机物的化学性质及推断. 分析: 乙烯和溴发生加成反应生成B为BrCH2CH2Br,由B→E转化及D、E分子式可知,E中含有羧基,D氧化得到E,则D中含有﹣CHO,则B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C为HOCH2CH2OH,D为OHC﹣CHO,D中部分醛基被氧化生成E为OHC﹣COOH,结合J的结构可知,E中醛基发生加成生成G为,G中的醛基被氧化生成J,J在一定条件下发生信息i中脱羧反应生成K为,结合信息ii及姜黄素的分子式,可知姜黄素的结构简式为:,据此解答. 解答: 解:乙烯和溴发生加成反应生成B为BrCH2CH2Br,由B→E转化及D、E分子式可知,E中含有羧基,D氧化得到E,则D中含有﹣CHO,则B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C为HOCH2CH2OH,D为OHC﹣CHO,D中部分醛基被氧化生成E为OHC﹣COOH,结合J的结构可知,E中醛基发生加成生成G为,G中的醛基被氧化生成J,J在一定条件下发生信息i中脱羧反应生成K为,结合信息ii及姜黄素的分子式,可知姜黄素的结构简式为:, (1)E为OHC﹣COOH,所以E中含羧基和醛基,故答案为:羧基、醛基; (2)B是乙烯与溴加成的产物,名称为1,2﹣二溴乙烷;B发生卤代烃的水解反应,试剂X是氢氧化钠的水溶液,故答案为:1,2﹣二溴乙烷;NaOH水溶液; (3)K在氢氧化钠溶液中发生类似已知ii的反应生成姜黄素,所以姜黄素的结构简式为 , 故答案为:; (4)E与邻羟基苯甲醚发生加成反应生成G,E→G反应的化学方程式为:, 故答案为:;加成反应; (5)香兰醛()中含有醛基、酚羟基、苯环、醚氧键,不能与NaHCO3溶液反应,可以与浓溴水发生取代反应,与FeCl3溶液发生显色反应,1 mol香兰醛最多能与4molH2发生加成反应,故ad错误,bc正确,故答案为:bc; (6)香兰醛()的同分异构体符合条件:①属于芳香族化合物 ②与氯化铁溶液发生显色反应,说明含有酚羟基,③苯环上只有两个取代基 ④存在羰基的结构,所以苯环上除酚羟基之外的另一取代基是问题的关键,另一取代基可能的结构有﹣CH2COOH、﹣O﹣COCH3、﹣COOCH3、﹣CH2﹣O﹣CHO、﹣O﹣CH2CHO、﹣COCH2OH、﹣CH(OH)CHO共7种,每种取代基都有邻、间、对3种不同的结构,所以符合条件的香兰醛的同分异构体共有21种; 香兰醛(K)的同分异构体符合:①苯环上的一氯取代物只有2种,则苯环上有2种H原子;②1mol该物质与烧碱溶液反应,最多消耗3mol NaOH,说明分子中存在酚羟基、羧酸与酚形成酯基,③核磁共振氢谱中有4种吸收峰,酚羟基有1种H原子,苯环上有2种H原子,结合香兰醛的结构可知,含有2个不同的取代基且处于对位,苯环上除酚羟基之外的另一取代基含有原子H原子,所以符合该条件的K的同分异构体的结构简式为, 故答案为:21;. 点评: 本题考查有机物的推断与合成,需要学生对给予的信息进行利用,综合分析确定E的结构是关键,较好地考查学生自学能力与分析推理能力,注意掌握官能团想性质与转化,(6)中同分异构体的书写为易错点、难度,难度中等.


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