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不断摇动下用AgNO3标准溶液滴定至溶液呈砖红色。实验测得三次所耗硝酸银溶液的体积的平均值为13.16 mL。
回答下列问题：
（1）NaCl固体使用前，都要将其置于坩埚中加热，并用 ▲ 不断搅拌，加热至恒重，再将坩埚放入
干燥器中冷至室温备用。如此操作的主要目的是 ▲ 。 （2）AgNO3溶液需要标定的主要原因是 ▲ 。
－＋－－－
（3）指示剂CrO42在溶液中存在下列的平衡：2H＋2CrO422HCrO4Cr2O72＋H2O，由此判断该
滴定适宜的pH范围可能是 ▲ 。（填代号）
A．1～6.5 B．6.5～10 C．10.5～14
－－
（4）用硝酸银滴定氯离子达到终点时，c(Ag+)＝c(Cl)，若此时要求不生成Ag2CrO4沉淀，c(CrO42)最大
－
不能超过 ▲ mol·L1，因此，实验中对指示剂的浓度有较高的要求。（已知：Ksp(AgCl)＝1.8
－－
×1010，Ksp(Ag2CrO4)＝1.8×1012）
－
（5）CrO42的黄色对滴定终点的判断没有影响的原因是 ▲ 。
－－
（6）AgNO3标准溶液的准确浓度为 ▲ mol·L1，可溶性氯化物中氯的含量为 ▲ g·L1。 【参考答案】
（1）玻璃棒（1分） 除掉氯化钠晶体中的水（1分）
（2）硝酸银不稳定，见光易分解，放置之后的硝酸银溶液的浓度会发生变化，对滴定结果造成影响（1分）
－2
（3）B（1分） （4）1×10（1分）
2－－2－1
（5）c(CrO4)在1×10 mol〃L这样小的浓度附近时，黄色很浅（1分） （6）0.095（2分） 1.775（2分） 【使用与讲评建议】
解化学计算题的关键是要能应用化学知识，从定量的角度分析、解决化学实际问题。计算题的情景一般符合客观事实，具有真实性和一定的应用价值。脱离实际、人编的无实际意义的计算题不是复习的重点，应尽可能回避，更无训练的必要性。
使用此类题目时，要重点突出对题目考查要点的分析，和计算方法的综合应用，以及解题的基础性和灵活性。要培养学生能够从物质量的关系，应用守恒原则，寻找物质的量之间的转变和联系。此外关于化学平衡常数、化工生产中转化率、产率的计算、关于混合物成分的计算也应加以重视。重点抓住质量守恒、氧化还原反应中电子得失守恒和物质的量的计算应用。
20－2．利用焦炭或天然气制取廉价的CO和H2，再用于氨合成和有机合成是目前工业生产的重要途径。
回答下列问题：
（1）甲烷在高温下与水蒸气反应的化学方程式为：CH4＋H2O＝CO＋3H2。部分物质的燃烧热数据如下
表：
物 质 H2(g) CO(g) CH4(g) 燃烧热（kJ·mol1） －－285.8 －283.0 －890.3 已知1 mol H2O(g)转变为1 mol H2O(l)时放出44.0 kJ热量。写出CH4和水蒸气在高温下反应的热化学方程式 ▲ 。 （2）500℃、50MPa时，在容积为V L的容器中加入1 mol N2、3 mol H2，反应达平衡后测得平衡常数为K，
此时N2的转化率为a。则K和a的关系是K＝ ▲ 。
（3）1,3―丙二醇是重要的化工原料，用乙烯合成1,3―丙二醇的路线如下：
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CH2=CH2
O2/Ag H2CCH2① O(CO，H2)/Co ② HOCH2CH2CHO
HOCH2CH2CH2OH
H2/Ni 11.2 t，考虑到原料的充分利用，反应②某化工厂已购得乙烯、③所需的CO和H2可由以下两个反应③
获得：
C+H2O
CO+H2 CH4+H2O
CO+3H2
假设在生产过程中，反应①、②、③中各有机物的转化率均为100%。且反应②中CO和H2、反应③中H2的转化率都为80%，计算至少需要焦炭、甲烷各多少吨，才能满足生产需要？ ▲ 【参考答案】
－1
（1）CH4(g)＋H2O(g)＝CO(g)＋3H2(g)； △H ＝＋206.1 kJ〃mol（2分）
（2）
4a2V227(1?a)4（2分）
（3）反应②中 C2H4 ~ CO ~ H2 ~ HOCH2CH2CHO 28 28 2 74
11.2t m(CO)×80% m(H2)×80% m(HOCH2CH2CHO)
则m(CO)=14 t m(H2)=1.0 t m(HOCH2CH2CHO) =29.6 t 反应③中 HOCH2CH2CHO ～ H2 74 2
29.6t m(H2)×80%
则m(H2)=1.0 t
反应②、③中共需CO14 t、H22.0 t。
C + H2O
CO + H2 CH4 + H2O
CO + 3H2
12 28 2 16 28 6 m(C) m(CH4) 得方程组
2m(C)6m(CH4)28m(C)28m(CH4)??＝14 t 和 ＝2.0 t 12161216解得m(C)＝3.0 t m(CH4)＝4.0 t
所以需要焦炭3.0 t、甲烷4.0 t （6分） 【使用与讲评建议】
本题以实际化工生产为背景，重点考查了燃烧热、盖斯定律、K与α的转化关系及工业连续生产中有关转化率的计算。
教师在讲评时，要结合本题回顾盖斯定律、K与α的转化关系，并精选部分相关试题再训练，以达到考前真正掌握新增考点的目的；重点加强有关实际生产或科研中的相关计算，即有实际意义的计算。对于连续反应，要加强其解题特征的训练，如关系式法、守恒法等。
考前时间计算的复习应加强针对性，题型要联系实际问题，考点是考试说明规定的重要考点，忌偏忌难；加强常规计算能力的训练，不宜太强调技巧性、特殊性的计算。
物质结构与性质
21－1．四种常见元素的性质或结构信息如下表，试根据信息回答有关问题。 A B C D 元素 taoti.tl100.com 你的首选资源互助社区 性质 结构 信息 原子核外有两个电子层，最外层有3个未成对的电子 原子的M层有1对成对的p电子 原子核外电子排有两种常见氧10x布为[Ar]3d4s， 化物，其中有一种有+1、+2两种常是冶金工业常用见化合价 的还原剂 ⑴写出B原子的电子排布式 ▲ 。 ⑵A元素的氢化物的沸点比同主族相邻元素氢化物沸点 ▲ （填“高”或“低”），其原因是 ▲ 。 ⑶D元素最高价氧化物的熔点比同主族相邻元素最高价氧化物的熔点 ▲ （填“高”或“低”），其原因是 ▲ 。
⑷往C元素的硫酸盐溶液中逐滴加入过量A元素的氢化物水溶液，可生成的配合物的化学式为 ▲ ，简要描述该配合物中化学键的成键情况 ▲ 。
⑸下列分子结构图中的“ ”表示上述相关元素的原子中除去最外层电子的剩余部分， “ ”表示氢原子，小黑点“ ”表示没有形成共价键的最外层电子，短线表示共价键。
则在以上分子中，中心原子采用sp3杂化形成化学键的是 ▲ （填写序号）；在②的分子中有 ▲ 个σ键和 ▲ 个π键。 【参考答案】
22624
⑴ 1s2s2p3s3p（2分）
⑵ 高（1分） 因为A的氢化物存在氢键（1分） ⑶ 低（1分） 晶体类型不同（1分）
⑷ [Cu(NH3)4]SO4（1分） 中心原子与配位体之间以配位键相结合，内界与外界之间以离子键相结合（2分）
⑸ ①③④（1分） 3 （1分） 2（1分） 【使用和讲评建议】
本题通过核外电子排布的有关特征，推断出有关元素的种类，并通过N、S、Cu、C等四种元素形成的相应分子或晶体，考查分子间作用力和分子内的成键情况。讲评时应通过本题尽可能覆盖选修3中核心概念和主干知识，如对氢键、配合物、化学键类型、晶体结构应结合具体物质进行研究分析。同时也要对元素周期表结构以及元素性质变化规律作归纳提炼。
21－2．
（一）下列是A、B、C、D、E五中元素的某些些性质 化合价 电负性 A －4 2.55 B －2 2.58 C －1 3.16 D －2 3.44 E －1 3.98 (1)元素A是形成有机物的主要元素，下列分子中含有sp和sp3 杂化方式的是 ▲ A．
B．CH4 C．CH2＝CHCH3 D．CH3CH2C≡CH E．CH3CH3
(2)用氢键表示式写出E的氢化物水溶液中存在的所有氢键 ▲ 。
(3)相同条件下，AD2与BD2分子两者在水中的溶解度较大的是 ▲ （写分子式），理由是 ▲ ； （二）下列是部分金属元素的电离能
X Y Z taoti.tl100.com 你的首选资源互助社区 第一电离能(kJ/mol) 520.2 495.8 418.8 （1）已知X、Y、Z的价层电子构型为ns1，则三种金属的氯化物（RCl）的熔点由低到高的顺序为 ▲ 。
＋
（2）RCl用作有机机合成催化剂, 并用于颜料, 防腐等工业。R中所有电子正好充
－
满K、L、M 三个电子层，它与Cl形成的晶体结构如图所示。元素R基态原子的
－＋
电子排布式 ▲ ，与同一个Cl相连的 R有 ▲ 个。 【参考答案】 （一）
（1）D（2分）
（2）F-H…F F-H…O O-H…F O-H…O（写对2个给1分，共2分） （3）SO2（1分）， 因为CO2是非极性分子，SO2和H2O都是极性分子，根据“相似相溶”原理，SO2在H2O中的溶解度较大（2分） （二）
（1）ZCl 本题考查元素的电负性、化合价变化规律、碳原子在有机分子中的杂化方式、金属原子的第一电离能变化规律及应有电离能有关知识解释金属及其化合物的性质。讲评时，应注意归纳总结，电负性、电离能的变化规律，弄清典型晶体中微粒的配位数及有关晶胞中值点的计算。对给予新情景下有关元素及其化合物性质及变化素材，要学会从中捕获有效的信息，分析问题，解决问题。