【解析】由图像可知0.10mol/L MOH溶液的pH=13，所以MOH为强碱，而ROH溶液pH<13，所以ROH为弱碱，A正确；弱电解质―越稀越电离‖，B正确；若两溶液无限稀释，则酸碱性接近中性，则它们的c(OH-)相等，C正确；ROH为弱碱，升温电离度增大，c(R+)增大，
而MOH为强碱，升温c(M+)不变，所以两溶液同时升高温度，则【答案】D
减小，D错误。
【例2】（2014新课标II）一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是( )
A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=1×10-5 mol·L-1 B.pH=a的氨水溶液,稀释10倍后,其pH=b,则a=b+1
C.pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合: c(Na+)+c(H+)=c(OH—)+c(HC2
)
H++HS-、HS- H++S2-,故pH=5的
D.pH相同的①CH3COONa ②NaHCO3 ③NaClO三种溶液的c(Na+):①>②>③ 【解析】H2S是二元弱酸,在水溶液中分步电离:H2S
H2S溶液中,c(HS-) )+2c(C2 ),C项错误；D 项,由于酸性:CH3COOH>H2CO3>HClO,根据―越弱越水解‖的原理知,水解程度:ClO->HC >CH3COO-,所以PH相同①CH3COONa②NaHCO3③NaClO三种溶液的 c(Na+)：①>②>③，D正确。 【答案】D 2.强碱滴定同浓度强酸、弱酸的图形考查 【例3】（2014海南）室温下，用0.100mol/L NaOH溶液分别滴定20.00ml 0.100mol/L 的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示，下列说法正确的是（ ） A.Ⅱ表示的是滴定盐酸的曲线 B. PH=7时，滴定醋酸消耗V(NaOH)小于20ml C. V(NaOH) =20ml时，C(Cl—) ＝C(CH3COO—) D. V(NaOH) =10ml时，醋酸溶液中：C(Na+ )＞ C(CH3COO—)＞ C(H+ )＞ C(OH—) 【解析】滴定开始时0.1000mol/L盐酸pH=1，0.1000mol/L醋酸pH＞1，所以滴定盐酸的曲线是图Ⅱ，滴定醋酸的曲线是图Ⅰ，故A错误；醋酸钠水解呈碱性，氯化钠不水解，pH=7 6 时，醋酸所用NaOH溶液的体积小，故B正确；V（NaOH）=20.00 mL 时，二者反应生成氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，浓度小于氯离子，故C错误；加入10ml氢氧化钠时，溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠，醋酸电离大于醋酸根的水解程度，所以C(CH3COO—) ＞C(Na+ )，D错误。 【答案】B 【例4】(2013浙江) 25 ℃时，用浓度为0.100 0 mol·L为0.100 0 mol·L －1 －1 的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均 的三种酸HX、HY、HZ，滴定曲线如图0所示。下列说法正确的是( ) A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZ － C．将上述HX、HY溶液等体积混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时：c(X)>c(Y － － )>c(OH)>c(H) －＋ Ka（HY）·c（HY）＋－－D．HY与HZ混合，达到平衡时：c(H)＝＋c(Z)＋c(OH) － c（Y） 【解析】由图中起始时溶液的pH可知，HZ为强酸，HY、HX为弱酸，且酸性HY＞HX。由于电离度HZ＞HY＞HX，所以溶液的导电性HZ＞HY＞HX，A项错误；0.1 mol/L HY的（103）2－ pH＝3，即c(H)＝10 mol/L，Ka＝＝105，B项正确；由于HX的酸性比HY弱， 0.1 － ＋ －3 越弱越水解，故X的水解程度比Y大，C(X) ＜(Y)，C项错误； HY与HZ混合达到平Ka（HY）·c（HY）＋ 衡时，＝c(H)，D项错误。 － c（Y）【答案】B 【例5】（2015山东卷）室温下向10mL0.1 mol·L1NaOH溶液中加入0.1 mol·L － －1 －－－－ 的一元酸 HA溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A. a点所示溶液中c(Na+)>c(A—)>c(H+)>c(HA) B. a、b两点所示溶液中水的电离程度相同 C. pH=7时，c(Na+)= c(A—)+ c(HA) D. b点所示溶液中c(A—)> c(HA) 【解析】a点HA与NaOH恰好完全反应生成NaA溶液，此时pH为8.7，说明HA为弱酸，NaA溶液发生水解反应，c(Na+) > c(A) > c(HA) > c(H+)，A错误；a点所示溶液为NaA溶 － 7 液，NaA水解促进水的电离，b点为NaA和HA等浓度的混合液，显酸性，说明HA的电离程度大于NaA的水解程度，HA电离抑制水的电离，故水的电离程度a>b，B错误；根据电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(A)，pH=7时，c(Na+)＝c(A)，C错误；b点显酸性， － － － 故HA溶液电离程度大于NaA溶液的水解程度，所以c(A) > c(HA)，D正确。 【答案】D 【例6】（2016年天津）室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1mol·L的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定的曲线如图所示，下列判断错误的是（ ） －1 － A．三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD B．滴定至P点时，溶液中：c(B)>c(Na)>c(HB)>c(H)>c(OH) C．pH=7时，三种溶液中：c(A)=c(B)=c(D) D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)=c(OH)－c(H) 【答案】C L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的起始PH，HA最小，酸性【解析】根据图像，0.1mol· 最强，HD的PH最大，酸性最弱，酸性越强，电离平衡常数越大，三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD，A正确；滴定至P点时溶质为等物质的量浓度的HB和NaB,溶液显酸性，HB的电离大于B－的水解，但HB的电离程度较小，因此c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH － － ＋ － － － － ＋ ＋ － ) ，B项正确；PH=7时，根据电荷守恒，三种离子浓度分别等于钠离子浓度相等，但三种 溶液中阴离子的水解程度不同，加入NaOH的体积不同，因此三种溶液中钠离子浓度不等，C错误；根据质子守恒关系式，c(HA)＋c(HB)＋c(HD)=c(OH－)－c(H＋)，D正确。 3.与电离度结合的考查 【例7】（2015海南）下列曲线中，可以描述乙酸（甲，Ka=1．8×10-5）和一氯乙酸（乙， Ka=1．4×10-3）在水中的电离度与浓度关系的是（ ） 【解析】由Ka值可以看出，这两种物质都是弱电解质，在温度不变、浓度相等时，电离程度CH3COOH 8 【例8】（2016新课标Ⅰ卷）298K时，在20.0mL 0.10mol/L氨水中滴入0.10 mol/L的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol/L氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是（ ） A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL C．M点处的溶液中c(NH4)＝c(Cl)＝c(H)＝c(OH) D．N点处的溶液中pH<12 【解析】把盐酸滴加到氨水中，开始时溶液显碱性，当滴定达到终点时，溶液由碱性变为酸性，根据人视觉有滞后性，观察溶液的颜色由浅到深比较敏锐，所以为减小滴定误差，在该滴定过程应该选择甲基橙作为指示剂更精确些，不应该选择酚酞作为指示剂，A错误；如果二者恰好反应，则会生成氯化铵，氯化铵是强酸弱碱盐，NH4+水解使溶液显酸性，因此M点pH＝7，则M点对应的盐酸体积应小于20.0 mL，B错误；根据电荷守恒可得：c(NH4)+ c(H)＝c(Cl)+c(OH)。由于M点处的溶液显中性，c(H)＝c(OH)，所以c(NH4)＝c(Cl)。盐是强电解质，电离远远大于弱电解质水的电离程度，所以溶液中离子浓度关系是：c(NH4 ＋ ＋ － － ＋ － ＋ －＋ ＋ － ＋ － )＝c(Cl)＞c(H)＝c(OH)，C错误；N点氨水溶液中已经电离的一水合氨浓度等于溶液中 － －＋－ 氢氧根离子的浓度，c(OH-)=0.1mol/L×1.32%=1.32×103mol/L，根据水的离子积常数可知： N处的溶液中氢离子浓度＝知此时溶液中pH<12，D正确。 【答案】D mol＝7.6×10 －12 mol/L，根据pH=-lgc(H+)可 4.外界条件对弱电解质电离平衡的影响，比较溶液中离子浓度大小 【例9】（2015安徽卷）25℃时，在10mL浓度均为0.1mol/LNaOH和NH3·H2O混合溶液 中，滴加0.1mol/L的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是： A．未加盐酸时：c(OH)＞c(Na)= c(NH3·H2O) B．加入10mL盐酸时：c(NH4) ＋c(H) ＝ c(OH) C．加入盐酸至溶液pH=7时：c(Cl) = c(Na) D．加入20mL盐酸时：c(Cl) ＝c(NH4) ＋c(Na) 【解析】一水合氨是弱电解质，因此会发生微弱的电离，该选项中钠离子的浓度应当大于一水合氨的浓度，A错误；当加入HCl的体积为10ml的时候，溶液中钠离子与氯离子的浓度是相等的，根据电荷守恒c(NH4+)+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-)，所以B正确；加入盐酸至溶液pH=7时，溶液呈现中性，根据电荷守恒式c(NH4+)+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-)，而 9 － ＋ ＋ － ＋ ＋ ＋ － － ＋ c(H+)=c(OH-)，可得c(NH4+)+c(Na+)= +c(Cl-)，所以c(Na+)＜c(Cl-)，C错误；c(NH4+)+c(Na+)= c(Cl-)是溶液呈现出中性条件下才会成立，加入盐酸20ml时溶液不显中性，所以D错误。 【答案】B 【例10】（2015浙江）40℃时，在氨－水体系中不断通入CO2，各种离子的变化趋势如下图 所示。下列说法不正确的是 ．．． 2A．在pH＝9.0时，c(NH4+)＞c(HCOˉ3)＞c(NH2COOˉ)＞c(CO3) － B．不同pH的溶液中存在关系：c(NH4+)＋c(H+)＝2c(CO32)＋c(HCO3)＋c(NH2COOˉ) － － ＋c(OHˉ) c(OHˉ)C．随着CO2的通入，不断增大 c(NH3·H2O) D．在溶液中pH不断降低的过程中，有含NH2COOˉ的中间产物生成 【解析】在pH＝9.0时，作直线垂直于横坐标，从图上可直接看得出：c(NH4+)＞c(HCOˉ3)＞c(NH2COOˉ)＞c(CO32)，A正确；根据电荷守恒可得：c(NH4+)＋c(H+)＝2c(CO32)＋c(HCO3 － － － c(OHˉ) )＋c(NH2COOˉ)＋c(OHˉ)，B正确；c(NH3·H2O) = ，Kb不变，c(NH4+)不断增大，则比值不断减小，C不正确；从图上看，pH降低过程中，有含NH2COOˉ的中间产物生成，D正确。 【答案】 C 【例11】（2015江苏卷）室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7（通入气体对溶液体积的影响可忽略），溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ） A.向0.10mol·L－1NH4HCO3溶液中通入CO2：c(NH4＋)=c(HCO3－)＋c(CO32－) B.向0.10mol·L－1NaHSO3溶液中通入NH3：c(Na＋)>c(NH4＋)>c(SO32－) C.0.10mol·L－1Na2SO3溶液通入SO2：c(Na＋)=2[c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(H2SO3)] 10