实验三 对甲苯胺的制备
【实验目的】
1．掌握由芳香硝基化合物还原制备芳胺类化合物的原理和方法。 2．掌握用有机溶剂提取、分离有机化合物的操作方法。 【实验原理】
C H 3
C H3
F e NH 4Cl
N O 2
N H2
【实验器材】
250mL圆底烧瓶，100℃温度计，温度计套管，回流冷凝器 【实验方法】
在250ml三颈瓶中，分别安装搅拌器和回流冷凝器。瓶中加入28g铁粉（0.5mol）、3.5g氯化铵及80ml水。开动搅拌，在石棉网上用小火加热15分钟，移去火焰，稍冷后加入18g对硝基甲苯（约0.13mol），在搅拌下加热回流1.5小时。冷至室温后，加入5ml5％碳酸钠溶液和85ml甲苯，搅拌5分钟，以提取产物和未反应的原料。抽滤，除去铁屑，残渣用10ml甲苯洗涤。分出甲苯层后，水层依次用25、15、15ml甲苯萃取3次，合并甲苯层并用50、40、30ml5％盐酸萃取三次。合并盐酸液，在搅拌下往盐酸液中分批加入30ml20%氢氧化钠溶液。析出的粗对甲苯胺抽滤收集，用少量水洗涤。滤液用30ml甲苯萃取，将沉淀及甲苯萃取液倒入蒸馏瓶中，先在水浴上蒸去甲苯，再在石棉网上加热蒸馏；收集198～201℃的馏份，产量9~10g。冷却后得白色固体。熔点44～45℃。 【注意事项】
注意控制反应温度，温度过高时对硝基甲苯易升华而结晶于冷凝器底部。
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实验四 乙酰苯胺的制备
【实验目的】
了解酰化反应及酰化剂的特点。 【实验原理】
NH2
Ac2OH2ONHAcHOAc
【实验器材】
三颈瓶，100℃温度计，温度计套管，回流冷凝器，滴液漏斗 【实验方法】
1．主要试剂及产物的物理常数 Comp. 苯胺 乙酸酐 乙酰苯胺 MW 93.13 102.09 Mp(℃) -6.3 -73 Bp(℃) D(g/mL) 20 nD w 2018Solubility ol ∞ ∞ ∞ eth ∞ ∞ ∞ 184-186 1.0224139 1.5863 3.6 1.080 1.3716 20201.0804 1515 ∞ 135.16 113-115 304-305 1.2194 2．操作步骤
在250 mL的三颈瓶上配置搅拌、温度计、回流冷凝器及滴液漏斗，将10 mL苯胺及30 mL水加入反应瓶中，在搅拌下滴加14 mL乙酸酐，控制滴加速度以保证反应温度不超过40℃，滴加完毕于室温继续搅拌30分钟，停止搅拌。
室温下放置1小时，抽滤，以冷水洗涤滤饼至洗水呈中性，抽干，得乙酰苯胺粗品。 取乙酰苯胺粗品2g加入80mL水中，加入1粒沸石，加热至全溶后，稍冷，加入活性碳0.1g，继续加热回流10分钟。将反应液倒入烧杯中，冷却，待析晶完全后抽滤，干燥。测熔点、称重、计算收率。
【注意事项】
1． 称量试剂时，多余部分不要倒回试剂瓶，以防污染。可以倒给别的同学。尤其不能倒入下水道中！
2． 滴加乙酸酐速度不能过快，防止剧烈放热，使苯胺氧化，使产品变黄或变红。若温度高（>35℃）可以在水浴锅中倒入冷水冷却。
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实验五 呋喃丙烯酸的制备
【实验目的】
了解Knoevenagel反应的机理、应用及反应条件。 【实验原理】
COOHCH2COOHN
OCHOOCHCHCOOH
【实验器材】
50mL圆底烧瓶，100℃温度计，温度计套管，回流冷凝器 【实验方法】
1．主要试剂及产物的物理常数 Comp. 丙二酸 呋喃甲醛 吡啶 MW 104.06 96.08 79.10 Mp(℃) 135 -38.7 -42 141 Bp(℃) 140 161.7 115.5 286 D(g/mL) 1.6194 1.1594 201516nD 1.526 2520Solubility w 微 微 ∞ 15ol ∞ ∞ ∞ eth ∞ ∞ ∞ ∞ 0.98194 1.5067 呋喃丙烯酸 138.12 1g/500ml 溶 2．操作步骤
将呋喃甲醛4.9 g、丙二酸5.3 g，吡啶2.5 mL加入到50 mL的圆底烧瓶中，加装回流冷凝器，在沸水浴上加热反应2小时。冷却到室温后，将反应液转移到250 mL的烧杯中，加入50 mL水稀释，再加入浓氨水使反应物全部溶解，抽滤，少量水淋洗滤纸，合并滤液及洗液。
在搅拌下加稀盐酸（18%）调pH=3，待酸化液充分冷却后，抽滤，水洗滤饼两次（每次约20 mL），干燥后得呋喃丙烯酸粗品，乙醇重结晶可得精品，熔点：139-140℃。 【注意事项】
1. 本实验所用的原料应事先进行干燥处理。 2. 氨水的用量约10 mL。
3. 呋喃甲醛应该是无色液体，但由于易被氧化，时间常后常呈黄色或棕色。
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实验六 对硝基苯甲酸乙酯的制备
【实验目的】
1. 了解酯化反应的特点及反应条件。 2. 学习重结晶的操作。 【实验原理】
COOHCOOC2H5C2H5OHH2SO4H2ONO2
NO2
【实验器材】
100mL圆底瓶，温度计套管，回流冷凝器，常压蒸馏装置 【实验方法】
1．主要试剂及产物的物理常数 Comp. 对硝基苯甲酸 无水乙醇 对硝基苯甲酸乙酯 MW Mp (℃) Bp (℃) 238 D(g/mL) 1.58 0.789 1.61 nD 1.361 Solubility w ∞ - ol ∞ - ∞ eth ∞ ∞ ∞ 167.12 242 46.09 -114.1 78.5 195.17 57 2．操作步骤 于100 mL的圆底烧瓶中依次加入对硝基苯甲酸12 g、无水乙醇50 mL及浓硫酸6 mL，装上回流冷凝器在水浴上加热回流反应2小时，冷却至室温后，常压蒸出部分乙醇（约7-10 mL），将反应物倒入120 mL 冷水中，析出白色沉淀，抽滤，将滤饼转移到100 mL的烧杯中，加5%的碳酸钠溶液20 mL搅拌片刻，抽滤，水洗滤饼至洗水呈中性，抽干得产品，熔点：54-56℃。
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