第一章 紫外光谱
一、单项选择题
1. 比较下列类型电子跃迁的能量大小 ( A)
A ???* > n??* > ???* > n ? ?* B ???* > n ? ?* >???* > n??* C ???* > n??* > > n ? ?*> ???* D ???* > n? ?* > > n??*???*
2、共轭体系对λmax的影响 ( A)
A 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰红移 B 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰蓝移 C 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰红移 D 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰蓝移
3、溶剂对λmax的影响 (B)
A 溶剂的极性增大，? ? ?*跃迁所产生的吸收峰紫移 B 溶剂的极性增大，n ? ?*跃迁所产生的吸收峰紫移 C 溶剂的极性减小，n ? ?*跃迁所产生的吸收峰紫移 D 溶剂的极性减小，? ? ?*跃迁所产生的吸收峰红移
4、苯及其衍生物的紫外光谱有：(B)
A 二个吸收带 B 三个吸收带 C 一个吸收带 D 没有吸收带
5. 苯环引入甲氧基后，使λmax (C)
A 没有影响 B 向短波方向移动
C 向长波方向移动 D 引起精细结构的变化
6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是：(C)
A与B与OCH3C
与D与
二、简答题
1）发色团
答：分子中能吸收紫外光或可见光的结构
2）助色团
本身不能吸收紫外光或可见光，但是与发色团相连时，可以使发色团的吸收峰向长波答：方向移动，吸收强度增加。 3）红移
答：向长波方向移动 4）蓝移
答：向短波方向移动
5）举例说明苯环取代基对λmax的影响
答：烷基（甲基、乙基）对λmax影响较小，约5-10nm；带有孤对电子基团（烷氧基、烷氨基）为助色基，使λmax红移；与苯环共轭的不饱和基团，如CH=CH,C=O等，由于共轭产生新的分子轨道，使λmax显著红移。
6）举例说明溶剂效应对λmax的影响
答：溶剂的极性越大，n ? ?*跃迁的能量增加，λmax向短波方向移动；溶剂的极性越大，?? ?*跃迁的能量降低，λmax向长波方向移动。
三、计算下列化合物的λmax
1）2）3）CH3OH4）O5）O6）
1）λmax = 217（基本值）+30（共轭双键）+15（环外双键3×5）+35烷基（7×5）= 357nm
2）λmax = 217（基本值）+30（共轭双键）+10（环外双键2×5）+25烷基（5×5）= 342nm
3）λmax = 217（基本值）+5（环外双键1×5）+15烷基（3×5）= 237nm
4）λmax = 215（基本值）+30（共轭双键）+5（环外双键1×5）+ 30烷基（1×12+1×18）= 280nm
5）λmax = 215（基本值）+ 35羟基（1×35）+24烷基(2×12）= 274nm 6）λmax = 217（基本值）+5（环外双键1×5）+25烷基（5×5）=247 nm
第二章 红外光谱
一、 单项选择题
1、双原子分子中，折合质量、键的力常数与波数（ν）之间的关系为（C）
A 折合质量与波数成正比
B 折合质量与键的力常数成正比 C 键的力常数与波数成正比 D 键的力常数与波数无关
2、诱导效应对红外吸收峰峰位、峰强的影响 （B）
A 基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向高波数移动 B 基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向低波数移动 C 基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越强 D 基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越弱
3、羰基上基团共轭效应对其红外吸收峰峰位和峰强的影响 A 基团的给电子共轭效应越强，吸收峰向高波数移动 B 基团的给电子共轭效应越强，吸收峰向低波数移动 C 基团的吸电子共轭效应越强，吸收峰越强 D 基团的吸电子共轭效应越强，吸收峰越弱
4、孤立甲基的弯曲振动一般为1380cm-1，异丙基中的甲基分裂分为1385cm-1和1375cm-1，叔丁基中的甲基为1395cm-1和1370cm-1，造成的原因是
A 分子的对称性 B 振动耦合 C 费米共振 D 诱导效应
5、CH3CH2CH2CH3①、CH3CH2CH(CH3)2② 和C(CH3)3③三种烷烃的甲基，其面外弯曲振动分别为：
A ①为1395cm-1和1370cm-1； ②为1380cm-1；③为1385cm-1和1375cm-1 B ①为1380cm-1； ②为1395cm-1和1370cm-1；③为1385cm-1和1375cm-1 C ①为1380cm-1； ②为1385cm-1和1375cm-1；③为1395cm-1和1370cm-1 D ①为1385cm-1和1375cm-1；②为1395cm-1和1370cm-1；③为1380cm-1
6、酸酐、酯、醛、酮和酰胺五类化合物的νC=O出现在1870cm-1至1540m-1之间，它们νC=O的排列顺序是
A 酸酐<酯<醛<酮<酰胺 B 酸酐>酯>醛>酮>酰胺 C 酸酐>酯>酰胺>醛>酮 D 醛>酮>酯>酸酐>酰胺
7、游离酚羟基伸缩振动频率为3650cm-1～3590cm-1，缔合后移向3550cm-1～3200cm-1，缔合的样品溶液不断稀释，νOH峰
A 逐渐移向低波数区 B 逐渐移向高波数区 C 位置不变 D 转化为δOH
8．CH3COCH3①、CH3CH2CHO②、Cl3CCHO③和CH3CH=CHCOCH3④，四种化合物的νC=O不同，按值的大小排列顺序时
A ③>④>①>② B ①>③>②>④ C ③>①>④>② D ③>②>①>④
9、红外光谱用于鉴别同源化合物有独特的好处，仅需要根据结构差异部分的基团振动就可以作出合理裁决。例如阿司匹林和苯甲酸的红外光谱差异时： A 阿司匹林物羧基振动，苯甲酸有
B 阿司匹林物甲基的面外弯曲振动，苯甲酸有
C 阿司匹林的羧基伸缩振动观察到两各峰，苯甲酸只有一个羧基伸缩振动峰；阿
司匹林有一个甲基面外弯曲振动峰，苯甲酸无此峰 D 阿司匹林为非红外活性分子，苯甲酸为红外活性分子