12-1 定性地解释以下现象:
(1)向Hg(NO3)2滴加KI,反过来,向KI滴加Hg(NO3)2,滴入一滴时,都能见很快消失的红色沉淀,分别写出沉淀消失的反应。
(2)少量AgCl沉淀可溶于浓盐酸,但加水稀释溶液又变混浊。
(3) Cu(NH3)42+呈深蓝色而Cu(NH3)2+却几乎无色。
12-2.已知向0.010mol·dm-3ZnCl2溶液通H2S至饱和,当溶液的pH=1.0时刚开
始有ZnS沉淀产生。若在此浓度ZnCl2溶液中加入1.0mol·dm-3KCN后通入H2S至饱和,求在多大pH时会有ZnS沉淀产生?{=5.0×1016}
12-3.在1dm3 6mol·dm-3的氨水中加入0.01mol固体CuSO4,溶解后,在此溶
液中再加入0.01mol固体NaOH,是否会有Cu(OH)2沉淀生成?{〔
〕=2.09×1013,
〔
〕=2.2×10-20}
〔
〕
第13章 氢和稀有气体
13-1 氢作为能源,其优点是什么?
13-2 试说明稀有气体的熔点、沸点、密度等性质的变化趋势和原因? 13-3 你会选择哪种稀有气体作为:(a)温度最低的液体冷冻剂;(b)电离能最低、安全的放电光源;(c)最廉价的惰性气体。
13-4 给出与下列物种具有相同结构的稀有气体化合物的化学式并指出其空间构型:
(a)Icl4- (b)Ibr2- (c)BrO3- (d)ClF
第14章 卤素
14-1 三氟化氮NF3(沸点-1290C)不显Lewis碱性,而相对分子质量最低的化合物NH3(沸点-330C)却是个人所共知的Lewis碱。(a)说明它们挥发性判别如此之大的原因;(b)说明它们碱性不同的原因。
14-2 写出三个具有共价键的金属卤化物的分子式,并说明这种类型卤化物的共
同特性。
第15章 氧族元素
15-1 SO2与Cl2的漂白机理有什么不同? 15-2 写出下列各题的生成物并配平。 (1)在Na2O2固体上滴加几滴热水; (2)H2S通入FeCl3溶液中; (3)用盐酸酸化多硫化铵溶液
第16章 氮 磷 砷
16-1 请回答下列有关氮元素性质的问题。 为什么氮不能形成五卤化物? 16-2 请回答下列问题:
(1)如何除去NO中微量的NO2和N2O中少量的NO? 16-3 请解释下列有关键长和键角的问题。
NH3、PH3、AsH3分子中的键角依次为1070、93.080、91.80,逐渐减小。
第17章 碳 硅 硼
17-1 对比等电体CO与N2的分子结构及主要物理、化学性质。 17-2 如何鉴别下列各级物质: (1)Na2CO3、Na2SiO3、Na2B4O7、10H2O
17-3 试说明硅为何不溶于氧化性的酸(如浓硝酸)溶液中,却分别溶于碱溶液及HNO3与HF组成的混合溶液中。
第18章 非金属元素小结
18-1为什么氟和其他卤素不同,没有多种可变的正氧化化态? 18-2概括非金属元素的氢化物有哪些共性? 18-3试解释下列各组酸强度的变化顺序: ⑴HI﹥HBr﹥HCl﹥HF ⑵HClO4﹥H2SO4﹥H3PO4﹥H4SiO4
⑶HNO3﹥HNO2 ⑷HIO4﹥H5IO6
⑸H2SeO4﹥H2TeO6 18-4何谓次级周期性?为什么它在p区第二、第四、第六周期中表现?为什么它主要表现在最高氧化态化合物的性质(稳定性和氧化性)上? 18-5试解释下列现象:
⑴硅没有类似于石墨的同素异性体。
⑵氮没有五卤化氮,却有+5氧化态的N2O5,HNO3及其盐,这两者是否有矛盾?
第19章 金属通论
19-1 根据氧化物的自由能一温度图,讨论973K时CO能否还原NiO而制得Ni ? 19-2 据硫化物的埃林汉姆图,若从硫化物中提取金属,适宜的还原剂和温度条件各如何?
19-3 金属的晶体结构有哪几种主要类型?它们的空间利用率和配位数各是多少?对金属性质的影响又如何?
第20章 S区元素(碱金属与碱土金属)
20-1 含有Ca、Mg2+和SO42-离子的粗食盐如何精制成纯的食盐,以反应式表示。 20-2 商品NaOH中为什么常含杂质NaCO3?如何检验?又如何除去? 20-3 写出下列物质的化学式:
光卤石 明矾 重晶石 天青石 白云石 方解石 苏打 石膏 萤石 芒硝
元明粉 泻盐
20-4 往BaCl2和CaCl2的水溶液中分别依次加入:(1)碳酸铵;(2)醋酸;(3)
铬酸钾,各有何现象发生?写出反应方程式。
2+
第21章 P区金属
21-1 下列方程式为什么与实验事实不符?
(1)2 Al(NO3)3 + 3Na2CO3 ==== Al2(CO3)3 + NaNO3 (2)PbO2 + 4HCl === PbCl4 + 2H2O (3)Bi2S3 + 3S22- === BiS43- + S 21-2 回答下列问题:
(1)实验室配制及保存SnCl2溶液时应采取哪些措施?写出有关的方程式。 (2)如何用实验的方法证明Pb3O4中铅有不同价态?
(3)金属铝不溶于水,为什么它能溶于NH4Cl和Na2CO3溶液中?
第22章 ds区金属
22-1. 为什么cu(II)在水溶液中比在cu(I)更稳定,Ag(I)比较稳定,Au易于形成+III氧化态化合物?
22-2. 用反应方程式说明下列现象?
(1)铜器在潮湿空气中慢慢生成一层绿色的铜锈; (2)金溶于王水;
(3)在CuCl2浓溶液中逐渐加水稀释时,溶液颜色由黄棕色经绿色而变为蓝色; (4)当SO2通入CuSO4与NaCl浓溶液中时析出白色沉淀;
(5)往AgNO3溶液中滴加KCN溶液时,先生成白色沉淀而后溶解,再加入NaCl溶液时,并无AgCl沉淀生成,但加入少量Na2S溶液时却有黑色Ag2S沉淀析出; (6)热分解CuCl2·2H2O时得不到无水CuCl2 22-3. 解释下列实验事实:
(1)铁能使Cu2+还原,铜能使Fe3+还原,这两件事实有无矛盾?并说明理由; (2)焊接铁皮时,先常用ZnCl2溶液处理铁皮表面;
(3)HgS不溶于HCl、HNO3和(NH4)2S中,而能溶于王水或Na2S中;
(4)HgCl2溶液中在有NH4Cl存在时,加入NH3·H2O得不到白色沉淀HgNH2Cl2 22-4 (1)为什么Cu+不稳定、易歧化,而Hg22+则较稳定。试用电极电势的数据和化学平衡的观点加以阐述;
(2)在什么情况下可使Cu2+转化为Cu+,试举一例; (3)在什么情况下可使Hg(II)转化为Hg(I);Hg(I)转化为Hg(II),试各举几个反应方程式说明。
第23章 d区金属(一)第四周期d区金属
23-1 试以原子结构理论说明:
(1)第四周期过渡金属元素在性质上的基本共同点;
(2)讨论第一过渡系元素的金属性、氧化态、氧化还原稳定性以及酸碱稳定性变化规律;
(3)阐述第一过渡系金属水合离子颜色及含氧酸根颜色产生的原因。 23-2. 根据以下实验说明产生各种现象的原因,并写出有关反应方程式。 (1)打开装有TiCl4的瓶塞,立即冒白烟;
(2)向此瓶中加入浓盐酸和金属锌时,生成紫色溶液; (3)缓慢地加入NaOH至溶液呈碱性,则析出紫色沉淀;
(4)沉淀过滤后,先用硝酸,然后用稀碱溶液处理,有白色沉淀生成。
23-3 向一含有三种阴离子的混合溶液中滴加AgNO3溶液至不再有沉淀生成为止,过滤,当用硝酸处理沉淀时,砖红色沉淀溶解得到橙色溶液,但仍有白色沉淀。过滤呈紫色,用硫酸酸化后,加入Na2SO3,则紫色逐渐消失。指出上述溶液中含有哪三种阴离子,并写出有关反应方程式。 23-4 用反应方程式说明下列实验现象: (1)在绝对无氧条件下,向含有Fe2+的溶液中加入NaOH溶液后,生成白色沉淀,随后逐渐成红棕色;
(2)过滤后的沉淀溶于盐酸得到黄色溶液;
(3)向红色溶液中加几滴KSCN溶液,立即变血红色,再通入SO2,则红色消失; (4)向红色消失的溶液中滴加KMnO4溶液,其紫色会褪去; (5)最后加入黄血盐溶液时,生成蓝色沉淀。
参考答案
第一章:
1-1:单核元素只有一种同位素,因而它们的相对原子质量十分准确,有效数字达到的位数较多;对于那些只有一种同位素,因而它们的相对原子质量十分准确,有效数字达到的位数较多;对于那些只有一种同位素的丰度特别大(99%以上)的元素,同位素丰度的不确定性对它们的原子量的准确性的影响较小;而对于那些几个同位素的丰度都较大的元素,原子量的不确定性的就较高了;特别是那些不同来源的样品中同位素丰度涨落很大的元素,原子量的不确定性就更明显了。 1-2:E=NAhv
v=E/hNA=190×103J·mol-1/6.626×10-34J·s-1
6.02×1023mol-1=4.76×1014Hz
×
?=c/v=2.988×108m·s-1/4.76×1014s-1=6.30×10-7m
答:能引起溴分子分解需要吸收的最低能量子的波长是630mm;频率是4.76×1014Hz。
221/??R(1/n?nn?1H12),代入数据 1-3:莱曼光谱:,根据
1/130nm?1.09677?107?(1/1?1/n2)
解得,n?3,
答:是M?K跃迁。
1-4:电负性最大是氟;电负性最小的是铯和钫;电负性变化的整体趋势是:从左到右逐渐增大;从上到下逐渐减小;但这一趋势对于位于周期表d区后半段和p区某些元素是不符合的。这是因为在此区域尽管核电荷数增大,原子半径却增加得很少,有效核电荷数增大。
1-5:第6周期汞-铊-铜-铋最稳定的氧化态不是族序数,而分别是0、+1、+2、+3。这时它们的原子正好呈6s2构型,这被归结为“6s2惰性电子对效应”。该效应使T1、Pb、Bi在化合物中常呈低价态,而其高价态化合物的氧化性较强,是强氧化剂。
第二章: