20-4: (1)在BaCl2溶液中
加入K2CrO4加入碳酸铵溶液有白色沉淀
加入醋酸白色沉淀溶解
有黄色沉淀生成发生的反应为:
Ba2++CO32-== BaCO3↓ BaCO3+HAC==Ba(AC)2+H2O+CO2↑ Ba2++CrO42-=BaCrO4↓ (2)在CaCl2溶液中
加入K2CrO42+
2-
加入碳酸铵溶液有白色沉淀
加入醋酸白色沉淀溶解
有黄色沉淀生成发生的反应为:
Ca+CO3==CaCO3↓ CaCO3+HAC==Ca(AC)2+H2O+CO2↑ Ca2++CrO42-==CaCrO4↓ 第二十一章: 21-1:
〈1〉Al2(CO3)3在水中几乎完全分解:2 Al3++3 CO32-+n H2O === Al2O3·n H2O+3 CO2↑ 〈2〉Pb(II)比Pb(IV)稳定,PbCl4极不稳定,易分解为PbCl2和Cl2 〈3〉Bi虽然有V价,但Bi(III)很稳定,不能被多硫化物所氧化。 21-2:
⑴在配制SnCl2时,先应该将其溶解在少量浓HCl中,再加水稀释,以防止水解。在酸性条件下Sn2+易被空气中的氧所氧化,为防止Sn2+氧化,往往在新配制的中加入少量锡粒。其中的反应方程如下:SnCl2+ H2O===Sn(OH)Cl+HCl 2 SnCl2+4 HCl+O2====2SnCl4+2H2O
⑵将Pb3O4与HNO3反应可以证明其含不同价态,在晶体中有2/3的Pb(II)和Pb(IV)。
反应式如下: Pb3O4 + 4HNO3===PbO2 + 2Pb(NO3)2 + 2H2O
⑶Al的金属性不是很强,常温下不溶于水。因为NH4Cl是弱碱盐,在水中会强强烈的水解产生大量的H+,Al是两性金属可溶于其中。同样的,Na2CO3是弱酸盐,
-在水中会强烈的水解产生大量的OH;也可溶于其中生成,反应的方程式如下:
3H2O + 2Al + 6NH4Cl===2AlCl3 + 6NH3 + 3H2↑ + 3H2O 7H2O + 2Al + Na2CO3===2Na[Al(OH)4] + CO2↑ + 3H2↑
第二十二章:
22-1:水溶液中∵rCu2+﹤rCu+而电荷多一倍,cu2+溶剂化作用比cu+强,∴cu(Ⅱ)稳定. Ag+,Ag2+半径都较大,水化能也小,但Ag的第二电离能大,∴Ag+稳定.Au的离子半径较大,易失去3个电子能形成d8平面正方形结构,是较高晶体场稳定化能。 22-2:
1).2Cu+O2+H2O+CO2==Cu(OH)2·CuCO3 2).Au+4HCl+HNO3==HAuCl4+NO↑+2H2O 3).CuCl2+2Cl-→〔CuCl4〕2- 〔CuCl4〕2- +6H2O→〔Cu(H2O)6〕2+ + 4Cl-
△4).2Cu2++2Cl-+SO2+2H2O==2CuCl↓+4H++SO42-
5).Ag++CN-==AgCN↓ AgCN+ CN-==〔Ag(CN)2〕- 2〔Ag(CN)2〕- +S2- == Ag2S + 4CN-
△6).2CuCl2·2H2O == Cu(OH)2·CuCl2 +2HCl↑ 22-3:(1)无矛盾,∵φθFe3+/Fe2+ = -0.473<φθCu2+/Cu+ = 0.153
∴Fe能将Cu2+还原而φθFe3+/Fe2+=0.771>φθCu2+/Cu+ ∴Fe3+能将Cu氧化
(2)用ZnCl2清除金属表面氧化物且不损害金属表面,水分蒸发的,熔化的盐覆盖金属表面,使之不再氧化,保证焊接金属直接接触。
(3)HgS不与HCl、HNO3、(NH4)2S反应∴不溶解.而HgS能与Na2S反应生成Na2〔HgS2〕
(4)∵HgCl2在Cl-溶液中生成[HgCl4]2-不能再与NH3·H2O发生反应 22-4: (1)Cu∵φ右θ>φ
2+0.518Vθ左
Cu+0.522VCu
∴ Cu+能歧化成Cu和Cu2+,且Cu+不稳定,而Cu和Cu2+稳定。
0.851V0.7973V
∵φ右<φ左 ∴Hg2发生歧化反应的趋势很小,Hg22+稳定,难以发生歧化反应。
2+-(2)2Cu + 4I ==2CuI↓+I2(还原) 2CuO==Cu2O + 1/2O2(高温热分解)
(3)Hg(II)——Hg(I): Hg(NO3)2 + Hg == Hg2(NO3)2 HgCl2 + Hg == Hg2Cl2 Hg(I)——Hg(II): Hg22++H2S == HgS + Hg↓+ 2H+ Hg2Cl2== HgCl2 + Hg(见光分解)
第二十三章:
23-1:(1)第四周期中的过渡金属元素,都具有部分填充的3d壳层电子,最外层电子为1-2个电子构型为(n-1)d1-10ns1-2。易失去电子呈金属性,有较强的还原性。 (2)第一过渡系元素从左到右金属性增强,氧化态变化规律是:①除钪以外都可失去4s2形成+II氧化态阳离子;②同一元素氧化态的变化是连续的;③有些元素会出现零氧化态如V、Cr、Mn、Fe、Co。氧化还原稳定性:①同周期金属还原性从左至右依次减弱;②最高氧化态含氧酸的氧化性逐渐增强。③中间氧化态化合物不稳定。酸碱稳定性变规律:从左到右酸式解离增强,酸性增强;碱式解离减弱,碱性减弱。
(3)第一过渡系金属水合离子颜色产生的原因:因为含有未成对d电子,吸收可见光发生d-d跃迁,含氧酸根颜色产生原因:化合物吸收可见光后,发生了电子从一个原子转移到另一个原子而产生的荷移跃迁。
△23-2:(1)TiCl4+3H2O===H2TiO3↓+4HCl,产生白色的H2TiO3或TiO2
△(2)2TiCl4+Zn===2TiCl3+ZnCl2 TiCl4 +2HCl(浓)= H2[TiCl6] 得到TiCl3的水溶液,浓缩后可析出紫色的TiCl3·6H2O晶体 (3)TiCl3+3NaOH===Ti(OH)3↓+3NaCl
(4)Ti(OH)3+5H++NO3--====Ti4++NO2+4H2O , Ti4++4OH-- ==TiO2↓+2H2O 23-3:三种阴离子:CrO42—, MnO4—, Cl—
Ag+ + Cl—=== AgCl↓ 2Ag+ + CrO42—=== Ag2CrO4↓
2Ag2CrO4+2HNO3==Ag2Cr2O7+H2O+2AgNO3 2MnO4—+5SO32—+6H+==2Mn2++5SO42—+3H2O 23-4:(1)Fe2++2OH-====Fe(OH)2↓(白色) (2)Fe(OH)3+3H+===3H2O+Fe3+ Fe3++nSCN-===Fe(SCN)n3-n(血红色) 2Fe(SCN)n3-n+SO2+2H2O===2Fe(SCN)n2-n+SO42-+4H+ 5Fe(SCN)n2-n+MnO4—+8H+===5Fe(SCN)n3-n+Mn2++4H2O
4Fe(SCN)n3-n+3[Fe(CN)6]4—===Fe4[Fe(CN)6]3↓(蓝)+4nSCN3—
θ
θ
2+
Hg2+0.920V2+Hg2Hg