第三章 第一节 有机化合物的合成
一、熟悉烃和烃的衍生物的相互转化关系
二、有机合成的关键——碳骨架的构建和官能团的引入和消除
1、碳骨架的构建：构建碳骨架是合成有机物的重要任务，包括在有机原料分子及中间化合物分子的碳骨架上增长或减短碳链、成环或开环等。
（1）增长碳链的方法：常见有加聚、缩聚、酯化反应等，另外卤代烃与NaCN在乙醇溶液的取代反应，溴乙烷和丙炔钠的反应等
①CH3CH2Br + NaCN CH3CH2CN + NaBr H+
CH3CH2CN + 2H2O CH3CH2COOH + NH3 ②CH3C CH + 2Na 液氨 2CH3C CNa + H2
CH3CH2Br+NaCN + CH3C CNa CH3CH2C CCH3 + NaBr
（2）减短碳链的方法：烯烃、炔烃的部分氧化反应是减短碳链的有效途径，苯的同系物氧化成苯甲酸，羧酸或羧酸盐脱羧反应也使碳链减短。
CH3COONa + NaOH CH4↑+ Na2CO3 2、官能团的引入
（1）引入羟基：乙烯和水的加成反应，卤代烃的水解反应，醛酮的加H2，此外，酯的水解，葡萄糖的分解反应，醛的部分氧化成羧酸、磺化反应中引入的-SO3H中也含的羟基等。
CH2 = CH2 + H2O 催化剂 CH3CH2OH
加热加压
NaOH CH3CH2Br + H2O CH3CH2OH + HBr
+HCH3COOCH2CH3 + H2O CH3COOH + CH3CH2OH
C6H12O6(葡萄糖) 催化剂 2CH3CH2OH + 2CO2↑
（2）引入卤原子：烯炔和卤素、卤化氢的加成，烷烃、苯及其同系物、醇的取代等。 CH2 = CH2 + HCl 催化剂 CH3CH2Cl
加热加压
CH2 = CH2 + Br2 CH2BrCH2Br
CH3CH2OH + HBr CH3CH2Br + H2O
+ Br2 +HBr
（3）引入双键：炔烃的不完全加成，醇和卤代烃的消去等。 CH CH + H2 催化剂 CH2 = CH2
加热
NaOH/醇 CH3CH2Br CH2 = CH2 ↑+ HBr
（4）其他有生成醛、酮：烯与水的催化氧化，醇的催化氧化等。 3、官能团的消除
（1）不饱和键：烯烃等加成、加聚反应
（2）羟基：消去生成不饱和烃，催化氧化生成醛，与氢卤酸的取代，与酸的酯化反应，分子间脱水反应等 （3）卤原子：水解和消去反应等 Ⅳ.典型例题
例1.可在有机物中引进羟基的反应类型可能有：①取代、②加成、③消去、④酯化、⑤氧化、⑥还原，其中正确的是
A．①②③ B．①④⑤⑥ C．①②⑤⑥ D．①②③⑥
例2．乙二醇是一种重要的化工原料，工业上用乙醇为原料经过三步反应来制取，在下图方框内填入相应有机物的结构简式，在括号中填入反应物或反应条件。
加热
例3.―芬必得‖是一种目前很受欢迎的解热、镇痛及抗菌类药物的商品名，其主要成分是化合物对-异丁基-α-甲基苯
乙酸
CH CH O
3
3
3
2
COOH
CH — CH — CH — — 药名为布洛芬（Brufeum），有多种合成路线。下 CH—C—OH
面是合成布洛芬的一种路线： 已知：
1 催化剂 反应Ⅰ + RCl
O 催化剂 —R + HCl
CN 2 HCl ZnCl2 反应Ⅲ
4 3 5 △ 反应Ⅳ 反应Ⅴ COOH H2(1mol) Ni 反应Ⅱ + NH4Cl
（1）请写出方框内化合物的结构简式（有机物）和分子式（无机物）：
4 5 1 2 3
（2）请指出反应Ⅰ~Ⅴ的反应类型：（请在―加成、消去、取代、氧化、还原‖中选择）
Ⅰ： ，Ⅱ： ，Ⅲ： ，Ⅳ： ，Ⅴ： 。
例4．已知水解聚马来酸酐（HPMA）普遍用于锅炉用水中作阻垢剂。按下列图步骤可以从不饱和烃A合成HPMA。 已知：
A
NaOH △
NaOH、乙醇
△
RX + H2O ROH + HX ，RCH2CH2X RCH = CH2 + HX
+ Br2 1:1 ①
氧化 ④
B
NaOH溶液 △ ②
HCl催化剂
C
③
HO—CH2—CH2—CH —CH2OH Cl
F
NaOH、乙醇
⑤
HPMA
水解
J
(C4H2O3)n ⑧
分子内脱水
I
⑦
H
H ⑥
+
G
（1）写出下列物质结构简式：A ，C 。 （2）反应①属于 反应，反应②属于 反应。（填反应类型） （3）写出下列反应的化学方程式：
② ； ⑤ ； ⑧ 。
（4）在上述合成路线中，有人提议略去③④⑤⑥，由C直接制H而使实验简化，请你评论此建议是否合理 ，理由， 。
Ⅴ.跟踪训练
一、选择题（下列各题只有1个或2个答案合理符合题意）
1．下列物质发生化学反应，其化学反应类型属于加成反应又叫还原反应的是
A.氢气和苯
B.乙炔和氯化氢 D.甲烷和氯气
C.乙醇和浓硫酸
2．以2 - 氯丙烷为主要原料制取1,2 - 丙二醇时，需要经过的反应历程是
A．加成→消去→取代 B．消去→加成→取代 C．取代→消去→加成 D．取代→加成→消去
O
3．化合物 R C — CH 3 与NaOH溶液、碘水三者混合物可发生如下反应： —
①．I2 + 2NaOH == NaI + NaIO + H2O
O O ②．R—C—CH3 + 3NaIO R—C—CI3 + 3NaOH
O O ③．R—C—CI + 3NaOH R—C—ONa+ CHI↓(黄色)
3
3
此反应称碘仿反应，根据上述反应方程式，判断下列物质中不能发生碘仿反应的有 A．CH3CHO B．CH3CH2CHO C．CH3CH2OCH2CH3 D．CH3COCH2CH3
4．在“绿色化学工艺”中，理想状态是反应中原子全部转化为欲得的产物，即原子利用率为100%，从而减少污染，保护环境。在用CH3C≡CH合成CH2=C(CH3)COOCH3的过程中，欲使原子利用率达到最高，还需要其他的反应物有
A、CO和CH3OH B、CO2和H2O C、H2和CO2 D、CH3OH和H2 5．在有机反应中，能引入羟基的反应是
A.磺化反应
B.消去反应
C.水解反应
D.聚合反应
6．由乙醇制取乙二酸乙二酯,最简便的流程途径,经下列哪些反应,其顺序正确的是
①取代反应 ②加成反应 ③氧化反应 ④还原反应 ⑤消去反应 ⑥酯化反应 ⑦中和反应 ⑧缩聚反应 A．⑤②①③⑥ C．⑤②①④⑧
B．①②③⑤⑦ D．①②⑤③⑥
7．下列有机物可通过氧化、酯化、加聚三种反应制得高聚物 [ CH2—CH ]n 的是
A．CH3—CH2—CH2—OH
C．H2C CH—CH2
OH
B．H2C—CH—CH2
Cl Cl OH COOCH2CH3
D．CH3—CH—CH2
OH OH
8、某石油化工产品X的转化关系如下图，下列判断不正确的是
A. X能使溴的四氯化碳溶液和酸性高锰酸钾溶液褪色，其褪色原理相同 B. Y与乙酸反应生成W的反应类型是取代反应 C. Z和Y分子中官能团不同 D. W的分子式为C4H8O2
9、下图表示4-溴-1-环己醇所发生的4个不同反应。产物只含有一种官能团的反应是
A．②③
B．①④
C③浓HBr,△ANaOH醇溶液,△①BrOH④浓硫酸,△NaOH水溶液, △②BDC．①②④
D．①②③④
二、填空题（本题包括6小题）
10．据报道，目前我国结核病的发病率有抬头的趋势。抑制结核杆菌的药物除雷米封外，PAS-Na（对氨基水杨酸钠）
也是其中一种。它与雷米封同时服用，可以产生协同作用。 已知；
苯胺、弱碱性、易氧化
溶液????R—OH ③R—Cl?NaOH④
下面是PAS–Na的一种合成路线：
（对氨基水杨酸钠） 请按要求回答下列问题：
（1）写出下列反应的化学方程式并配平：