?12?0.1175?(20.00?5.60?0.975)??100.090.28151000?100%
?30.37?0.1175?(20.00?5.60?0.975)??44.010.2815 CO2%?1000?100%
?13.36$. Na2CO3液（0.1mol/L）20ml两份,用HCl液(0.2 mol/L)滴定,分别用甲基橙和酚酞为指示剂,问变色时所用盐酸的体积各为多少?
解：甲基橙做指示剂的反应式：Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + CO2 +H2O
n
Na2CO3?Vn
HCl?12nHCl2(C?V)Na2CO3CHCl?2?0.1?20?20ml0.2
酚酞做指示剂的反应式：Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + NaCl
Na2CO3?nHCl(C?V)Na2CO3CHCl 0.1?20??10ml0.2VHCl? 甲基橙变色消耗HCl 20 ml，酚酞变色消耗HCl 10 ml
25. 已知试样可能含有Na3PO4, Na2HPO4, NaH2PO4或它们的混合物,以及不与酸作用的物质.称取试样2.000g,溶解后用甲基橙为指示剂,以HCl溶液(0.5000 mol/L)滴定消耗32.00ml,同样质量的试样,当用酚酞为指示剂时消耗HCl溶液12.00ml.求试样的组成及各组分的百分质量分数.
解： 3 PO 4 Na 2HPO 4 Na HPO +HCl Na HPO 酚酞终点 Na2424 +HCl
NaH2PO4甲基橙终点
∵Na3PO4与NaH2PO4不能共存，V甲 > V酚 ∴试样组成为Na3PO4和Na2HPO4
由题意得：Na3PO4→Na2HPO4 消耗VHCl = V酚
Na2HPO4→NaH2PO4 消耗VHCl = V甲 — 2 V酚
Na3PO4%?
CHCl?V酚?MNa3PO41000?1003.91000?100%?49.17%
sm0.5000?12.00??
2.000
Na2HPO4%?CHCl(V甲?2V酚)?MNa2HPO41000?1001.961000?100%?28.39%
ms0.5000?(32.00?2?12.00)??2.000第五章 配位滴定法习题解答
11、解：查P468附录六附表6-1得；
Al(F?)的lg?1~lg?6分别为6.1,11.5,15.0,17.7,19.4,19.7。而
[F-]=0.10mol/L
，
CAl3??0.050mol/L
?Al(F)?1??1[F?]??2[F?]2??3[F?]3??4[F?]4??5[F?]5??6[F?]6??1?106.1?0.10?1011.5?(0.10)2?1015.0?(0.10)3?1017.7?(0.10)4?1019.4?(0.10)5?1019.7?(0.10)6?3.5?1014所以[Al]?3?CAl3??Al(F?)?0.050?1.4?10?16(mol/L) 143.5?10[AlF2?]??1[Al3?][F?]?106.1?1.4?10?16?0.10?1.8?10?11(mol/L)
?2[AlF2]??2[Al3?][F?]2?1011.5?1.4?10?16?（0.10）?2.0?10?7(mol/L)3[AlF3]??3[Al3?][F?]3?1015.0?1.4?10?16?（0.10）?1.4?10?4(mol/L)?74[AlF4]??4[Al3?][F?]4?1017。?1.4?10?16?（0.10）?7.0?10?3(mol/L)2?45[AlF5]??5[Al3?][F?]5?1019。?1.4?10?16?（0.10）?3.5?10?2(mol/L)
3?6[AlF6]??6[Al3?][F?]6?1019.7?1.4?10?16?（0.10）?7.0?10?3(mol/L)
13．待测溶液2*10-2mol/ L的Zn2+,用等浓度的EDTA滴定，计算滴定的最高酸度和最低酸度是多少？ 解：（1）根据
'lgcKZnY?lgCZnKZnY?lg?Y(H)?6
lg?Y(H)?lgCZnKZnY?6?16.5?8?8.5
查表5-2知，pH 4时，lg?Y(H)?8.44,故最高酸度应控制在pH 4. （2）为防止Zn2+生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为：
[OH]??KspZn(OH)CZn23.0?10?16?7??1.2?102?10?2pOH?6.9pH?7.1
15、在pH=5.0的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中用2.0?10?3mol/LEDTA测定
2+
2.0?1?30molL/Pb，用二甲酚橙为指示剂，已知溶液中[HAc]=0.10mol/L,[Ac-]=0.20mol/L,试判断能否准确滴定？ （Pb(Ac)2的lg?1~lg?2分别为1.9和3.3）
解：查表5-1得lgKPbY?18.30，pH=5.0时, lg?Y(H)?6.45,lg?Pb(OH)?0 已知：Pb(Ac)2的lg?1~lg?2分别为1.9和3.3
在HAc-NaAc缓冲溶液中，终点时 [Ac-]=0.20/2=0.10(mol/L)
?Pb(Ac)?1??1[Ac?]??2[Ac?]2?1?101.9?0.10?103.3?(0.10)2?29lg?Pb(Ac)?1.46
??lgKPbY?lg?Pb(Ac)?lg?Y(H)?18.30?1.46?6.45?10.39 lgKPbY'lgKPbAc?8
所以能准确滴定。
12. cEDTA17.
25.0025.00?mCaCO3?1000?0.2513?1000?250.0?250.0?0.01008mol/L
MCaCO3?VEDTA100.09?24.90葡萄糖酸钙%?CEDTAVEDTA?SM葡萄糖酸钙1000?100?0.05000?23.90?0.5500448.71000?100?99.57
第六章 氧化还原滴定法习题解答 10、补充计算25℃的平衡常数，判断反应能否进行？ 10、解：滴定反应 2Fe3??Sn2?2Fe2??Sn4?
3?Fe2??0?Fe3?/Fe2??0.70V半电池反应： Fe?e Sn4??2e0?Sn2?0??0?Sn4?/Sn2??0.14V
n??n2?21?0.70?2?0.14化学计量点电位：?sp?11??0.33(V)
n1?n21?2电位突跃范围：??0.1%??2?0?0?0.059?30.059?3?0.14??0.23(V) n220.059?30.059?3?0.70??0.52(V) n11 ??0.1%??1?亚甲蓝指示剂的?0??0.36(V)，位于滴定电位突跃范围（0.23V~0.52V）内，因
而选亚甲蓝作指示剂为宜。
nn(???2)1?2(0.70?0.14)lgK'?121??18.98 0.0590.059K'?1018.98?9.5?10180?0?因为n1:n2=1:2, 且lgK’>9,所以反应能进行。
12.
?IO3?6H??5I?3I2?3H2OI2 +2S2O32-2I- +S4O62-23nIO??6nSO2?
36cSO2??23mIO?25.003??1000MIO?100.036??VSO2?230.350725.00??1000214.00100.0?0.1003mol/L
24.5013．解：
2Cu2??4I?I2 +2S2O32-2CuI??I22I- +S4O62-Cr2O7 2- + 6I-+ 14 H+I2 +2S2O32-2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
2I- +S4O62-计算Na2S2O3浓度：nCr2O72??6nS2O32?
6cSO2??23mKCrO2227MKCrO2?1000?36?27VSO2?0.2121?1000294.19?0.1049mol/L 41.22计算CuSO4·5H2O含量：nCu2??nS2O32?
CuSO4?5H2O%?cSO2?VSO2??MCuSO4?5H2O23231000ms?0.1049?18.58?249.69?93.95%
1000?0.518015. 解：有关化学反应为
?BrO3?5Br??6H? 3Br2?3H2OOH
OH
Br Br + 3Br2
苯酚样品 Br
Br2（剩余）+2I－ I2+2Br－
+ 3HBr
I2?2S2O3 2I-?S4O62?2?2?S2O3~1/2Br2~1/2I2~1/6苯酚1故 nC6H5OH?nNa2S2O3
6
1M194.11CNa2S2O3(V空?V样)Na2S2O3??0.1123?(39.80?19.02)?1000?100?61000?100?99.19?苯酚%?625.0025.00ms?0.7380?250.0500.0
16、解： CaC2O4?2H?Ca2??H2C2O4
?5H2C2O4?2MnO4?16H?2Mn2??10CO2??8H2O
1 mol KMnO4~ 5/2mol H2C2O4 ~ 5/2 mol Ca2+
5nCa2??nKMnO4
2故
55(CV)KMnO4MCa2?100.0?0.001700?1.20?40.08?100.022mCa2????10.22(mg)
5.00VCa2?10.00?25.00第七章 沉淀滴定法和重量分析法习题答案
2.
①NH4Cl
采用铁铵矾指示剂（加入硝基苯）或吸附指示剂（荧光黄）
因K2CrO4指示剂要在近中性或弱碱性下使用，易形成银氨络合物。 ②BaCl2
采用铁铵矾指示剂（加入硝基苯）或吸附指示剂（荧光黄） 不能用K2CrO4指示剂，因Ba2+与CrO42-生成沉淀。 ③KSCN
采用铁铵矾指示剂或吸附指示剂（曙红）
不能用K2CrO4指示剂，因AgSCN吸附SCN-，终点变化不明显。 ④NaBr
采用K2CrO4指示剂或铁铵矾指示剂或吸附指示剂（曙红）。 ⑤含Na2CO3的NaCl
采用铁铵矾指示剂（硝酸酸性中）
不能用K2CrO4指示剂和吸附指示剂，因近中性时CO32+与Ag+生成Ag2CO3沉淀。 ⑥KI
采用铁铵矾指示剂（加入过量AgNO3后才加指示剂，否则Fe3+氧化I-）或吸附指示剂（二