到1.0，加盐酸羟胺还原Fe3+后，以二甲酚橙为指示剂，用0.02000mol/L的EDTA滴定，消耗12.50mL；然后在溶液中加浓HNO3，加热，使Fe2+氧化到Fe3+，再调节溶液pH到1.0，以磺基水杨酸为指示剂，继续用上述EDTA滴定，消耗25.00mL。（1）用计算说明在第一步和第二步滴定中分别测定的是哪一个离子？（2）计算试样中ZrO2和Fe2O3的含量。已知lgKZrY = 29.5，lgKFe(III)Y = 25.1，lgKFe(II)Y = 14.32；pH1.0时，lg?Y(H)=18.10；ZrO2和Fe2O3的相对分子量分别为123.2和159.7。（本题10分）
3．计算CaF2在下列溶液中的溶解度：（1）pH3.0的HCl溶液中；（2）0.010mol/L的NaF溶液中。已知HF的解离常数分别为Ka = 6.6?10-4，CaF2的Ksp=2.7?10-11。（本题10分）
4．（1）计算在1 mol·L-1H2SO4+0.5 mol.L-1H3PO4介质中，Ce4+与Fe2+的反应的平衡常数；（2）计算在该反应介质中，以Ce4+滴定Fe2+到化学计量点时体系的电
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?/位；（3）说明在二苯胺碘酸钠（EIn??/0.84V）、邻二氮菲-亚铁（EIn?1.06V）、
?/硝基邻二氮菲-亚铁（EIn??/1.25V）和邻氨基苯甲酸（EIn?0.89V）这四种指示V, E?Fe3?/Fe2?剂中，以何种指示剂指示终点最合适？已知E?Ce=0.68V，Fe3+与H2PO4-络合物的稳定化常数为?络合物的稳定化常数为?Fe2?4?Ce3??1.44Fe3?(H2PO4)=103.5，Fe2+与H2PO4-
(H2PO4)=102.3。（本题10分）
第1卷答案
一、选择题（本大题共15小题，每题2分，共30分） 1．分析测定中的偶然误差，就统计规律来讲 [ ] (A) 数值固定不变； (B) 数值随机可变；
(C) 正负误差出现的几率相等；(D)大小误差出现的几率相等 答案：C
2．下列那种方法不能用于判断一组分析数据中可疑值的取舍 [ ] A：4d法； B：F检验法； C：Q检验法； D：格鲁布斯法（G检验法） 答案：B
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3．下列表述中，错误的是 [ ]
(A) 平均值的置信区间是指在一定置信度下，以平均值为中心包括真值的范围； (B) 置信区间的大小与测定次数的平方根成反比； (C) 平均值的数值越大，置信区间越宽； (D) 置信区间的位置取决于测定的平均值 答案：C
4．按酸碱质子理论， Na2HPO4是 [ ]
A：中性物质；B：酸性物质； C：碱性物质； D：两性物质 答案：D 5．用近似式
[H]??KaC计算浓度为C的某一元弱酸溶液的[H+]，应满足的条件
是 [ ] A：CK C：CK答案：C
6．用0.10mol/L的NaOH溶液滴定0.10mol/L的HCl与0.10mol/L的NH4Cl（NH3的Ｋｂ=1.8?10-5）混合溶液，化学计量点时溶液的pH值为 [ ] A：7.00； B：< 7.00； C：>7.00； D：无法判断 答案：B
7．欲配制pH=9.0的缓冲溶液，应选用下列哪种体系 [ ] A：蚁酸（Ka=1.0?10-4）及其盐； B：HAc（Ka=1.8?10-5）—NaAc
+-10 C：NH4Cl—NH（； D：六次甲基四胺（Kb=1.4?10-9） 3NH4的Ka=5.5?10）
a?20Kw;CKa?500 B：CK D：
CKa?20Kw;CKa?500
a?20Kw;CKa?500a?20Kw;CKa?500答案：C
8．下列物质能用标准碱溶液直接滴定的是 [ ] A：0.10mol/L(NH4)2SO4（NH4+的Ka=5.5?10-10）； B：0.10mol/L的苯甲酸
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（Ka=6.2?10-5）；
C：0.10mol/L的Na2HPO4 (Ka3=2.2?10-13)； D：0.10mol/L的H3BO3（Ka1=7.30?10-10） 答案：B
9．有一份磷酸盐溶液，可能为Na3PO4、Na2HPO4及NaH2PO4中的一种或两种
物质的混合物，以百里酚酞（pKHIn=10）为指示剂，用标准HCl溶液滴定至终点，消耗HCl体积V1（mL），再以甲基橙（pKHIn=3.4）为指示剂，继续用此HCl溶液滴定至终点时，又消耗HCl体积V2（mL）。若V1>0，且V2>V1，则溶液组成为 [ ] A：Na3PO4；B：Na3PO4+Na2HPO4；
C：Na3PO4+NaH2PO4； D： Na2HPO4+NaH2PO4 答案：B
10．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定相同体积的H2C2O4（Ka1=5.9?10-2，Ka2=6.4?10-5）和HCl溶液，消耗的NaOH体积数相同，说明 [ ] A：两种酸浓度相同； B：两种酸滴定的化学计量点相同； C：HCl浓度是H2C2O4的两倍； D：H2C2O4的浓度是HCl的两倍 答案：C
11．将黄铁矿分解后，其中的硫沉淀为BaSO4，若以BaSO4的量换算黄铁矿中的FeS2的量，则换算因素为 [ ] (A)
2MMFeS24； (B)
MMBaSoFeS4； (C)
M2MFeS2BaSO4； (D)
2MMBaSoFeS4
BaSO22答案：C
12．下列各种情况下测得的分析结果偏低的是 [ ] (A) 在pH>10.5时用莫尔法测定Cl-； (B) 在pH<4.0时用莫尔法测定Cl-；
(C) 用佛尔哈德法间接测定Cl-；未将沉淀过滤也未加入硝基苯； (D) 在pH>3.0时用佛尔哈德法测定Ag+。 答案：C
13．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH将 [ ]
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(A) 升高； (B) 降低；(C) 不变； (D) 与金属离子价态有关 答案：B
14．因少量Zn2+的存在对EDTA与Ca2+的反应所引起的副反应系数称为 [ ] (A) 酸效应系数； (B) 络合效应系数； (C) 共存离子效应系数； (D) A、B、C全对 答案：C
15．用碘量法测定Cu2+，使用的指示剂属于 [ ] (A) 金属指示剂； (B) 淀粉指示剂； (C) 自身指示剂； (D) 酸碱指示剂 答案：B
二、填空题（本大题共10小题，每题2分，共20分）
1．误差是指测定结果与真实值之间的差值，它表示了分析结果的高低；偏差是指测定结果与平均值之间的差值，它表示了一组测定结果 的好坏。
答案：准确度；精密度
2．总体平均值μ是当测定次数为 时各测定值的平均值，若测定过程中不存在误差，总体平均值就是真实值。 答案：无限多；系统
3．写出下列浓度的质子平衡方程： （1）c mol/L的H2SO4溶液； （2）c mol/L的NH4H2PO4溶液。
答案： [H+]=c + [SO42-]+[OH-]； [H+] + [H3PO4]= [HPO42-]+2[PO43-]+[NH3]+[OH-] 4．在1L 0.1mol/L HAc溶液中加入g NaOH固体后，溶液的pH为4.74（已知HAc的pKa = 4.74；NaOH的分子量为40.0 g/mol）。 答案：2.0
5．CuS沉淀在0.01mol/LHCl中的溶解度大于在纯水中的溶解度是因为；BaSO4沉淀在0.1mol/L NaCl溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度则是因为。 答案：酸效应；盐效应
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