6．佛尔哈德法是以为指示剂，为滴定剂的银量法；使用佛尔哈德时，滴定体系的酸度不能太低，目的是。
答案： NH4Fe(SO4)2； SCN-；酸度太低时，Fe3+会发生水解。
7．在pH=13.0时，以0.020mol/L EDTA滴定同浓度的Ca2+，今知lgKCaY=10.7，lg?Y(H)=0。在化学计量点时，pY'=，pY=。其中Y'表示未与Pb2+络合的EDTA的总浓度，Y表示游离EDTA的浓度。 答案： 6.4；6.4
8．EDTA与金属离子络合时，形成的络合物的稳定性随溶液pH的降低而。这是因为。
答案：降低； EDTA的酸效应随溶液pH的降低而增加
9．要降低电对的电极电位，可以加入能与态形成稳定络合物的络合剂；要提高电对的电极电位，可以加入能与态形成稳定络合物的络合剂。 答案：氧化；还原
10．用Ce4+标液滴定等浓度的Fe2+至200%时，体系的电位为（已知E?ceE?Fe3?4?/ce3?=1.44,
/Fe2?=0.68）。
答案： 1.44
三、简答题（共10分）
1．简述在EDTA滴定中，金属离子指示剂应具备的条件。（本题4分） 答案：(1)指示剂的游离态(In)的颜色要与显色配合物(MIn)的颜色有明显不同；
(2) 显色配合物MIn的稳定性要恰当（KMIn′应略小于KMY′），且应易溶于水；
(3)指示剂反应要灵敏、迅速，有良好的变色可逆性 (4)指示剂应该比较稳定
2．写出标定KMnO4溶液的基准物、标定反应的离子方程式、使用的指示剂和KMnO4溶液浓度的计算式。设称取的基准物的质量为m (g)，基准物的分子量为M（g/mol），滴定到终点时加入的KMnO4的体积为V（ml）。（本题6分） 答案：
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基准物为Na2C2O4；（1分）
滴定反应为；2MnO4- + 5C2O42- + 16H+= 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O（2分） 指示剂为：KMnO4（1分）
2 KMnO4浓度计算公式为：C
?5?mM?3V?10（mol/L）（2分）
四、计算题（本大题共4小题，共40分）
1．某学生标定一NaOH溶液，测得其浓度为0.1005mol/L，标定完后，误将其暴露于空气中，致使吸收了CO2。为测定CO2的吸收量，取该碱液50.00mL，用0.1250mol/L的HCl滴定至酚酞变色，用去HCl溶液40.00mL。（1）计算每升碱溶液吸收的CO2的质量数。（2）用该碱液去测定弱酸浓度仍以0.1005mol/L计算，则因CO2的影响引起的相对误差是多少？（已知CO2的分子量为44.00）。（10分） 答案：
吸收反应为：2NaOH + CO2 = Na2CO3 + H2O（1分）
滴定反应为：NaOH + HCl= NaCl + H2O（1分） Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + H2O (酚酞变色) （1分） （1）吸收CO2后的碱液浓度（以NaOH计算）为：
CNaOH = CHClVHCl/V碱=0.1250?40.00/50.00 = 0.1000mol/L （3分） 所以每升碱液中吸收的CO2的量为：
mCO2 = （0.1005-0.1000）?44.00 = 0.022 (g/L) （2分）
0.1005?0.10000.1000?100%?0.5%（2）相对误差为：RE =
（2分）
2．测定锆英石中ZrO2和Fe2O3的含量时，称取1.0000g试样，采取适当的方法将样品配制成250.0mL的样品溶液。移取50.00mL该样品溶液，调节溶液pH到1.0，加盐酸羟胺还原Fe3+后，以二甲酚橙为指示剂，用0.02000mol/L的EDTA滴定，消耗12.50mL；然后在溶液中加浓HNO3，加热，使Fe2+氧化到Fe3+，再调节溶液pH到1.0，以磺基水杨酸为指示剂，继续用上述EDTA滴定，消耗
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25.00mL。（1）用计算说明在第一步和第二步滴定中分别测定的是哪一个离子？（2）计算试样中ZrO2和Fe2O3的含量。已知lgKZrY = 29.5，lgKFe(III)Y = 25.1，lgKFe(II)Y = 14.32；pH1.0时，lg?Y(H)=18.10；ZrO2和Fe2O3的相对分子量分别为123.2和159.7。（本题10分） 答案：
因为加盐酸羟胺可以还原Fe3+到Fe2+，而lgKZrY-lgKFe(II)Y = 29.5-14.32>>6，而且此时：lgKFe(II)Y/=14.32-18.10<0，所以加盐酸羟胺后滴定的是Zr，Fe不会被滴定。（2分） ZrO2的含量为：
?ZrO?20.02?12.50?123.2?101.0?50?3?250?100%?15.4%（3分）
加浓HNO3使Fe2+氧化到Fe3+后，由于是Zr已经滴定完全，而lgKFe(III)Y/=25.10-18.10>>6，所以在此情况下滴定的是Fe。（2分） Fe2O3的含量为：
?Fe2O3?0.02?25.00?159.7?101.0?50?2?3?250?100%?19.96%（3分）
3．计算CaF2在下列溶液中的溶解度：（1）pH3.0的HCl溶液中；（2）0.010mol/L的NaF溶液中。已知HF的解离常数分别为Ka = 6.6?10-4，CaF2的Ksp=2.7?10-11。（本题10分） 答案：
（1）pH=3.0的HCl溶液中： [C2O42-]??C2?cC2?2O42O4?Ka1Ka2[H?]?Ka1[H2?]?Ka1Ka2?S
?5.9?6.4?1010?6?7?7?5.9?10?5?5.9?6.4?10?S?0.0592S（3分）
[Ca2+] = S（1分）
所以：Ksp = 2.0?10-9 = [Ca2+]? [C2O42-] = 0.0592S2（1分）
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即：S?Ksp0.0592?1.84?10?4 (mol/L)（1分）
（2）在0.010mol/L的C2O42-溶液中： CCa= [Ca2+] = S（1分）
CC2O42-= [C2O42-] = 0.010 + S ? 0.01（1分）
所以：Ksp = 2.0?10-9 = [Ca2+]? [C2O42-] = 0.010S（1分） 即：S = 2.0?10-7 (mol/L)（1分）
4．（1）计算在1 mol·L-1H2SO4+0.5 mol.L-1H3PO4介质中，Ce4+与Fe2+的反应的平衡常数；（2）计算在该反应介质中，以Ce4+滴定Fe2+到化学计量点时体系的电
?/位；（3）说明在二苯胺碘酸钠（EIn??/0.84V）、邻二氮菲-亚铁（EIn?1.06V）、
?/硝基邻二氮菲-亚铁（EIn??/1.25V）和邻氨基苯甲酸（EIn?0.89V）这四种指示V, E?Fe3?/Fe2?剂中，以何种指示剂指示终点最合适？已知E?Ce=0.68V，Fe3+与H2PO4-络合物的稳定化常数为?络合物的稳定化常数为?答案：
因为：EFe3?/Fe2??E/Fe2?4?Ce3??1.44Fe3?(H2PO4)=103.5，Fe2+与H2PO4-
(H2PO4)=102.3。（本题10分）
?Fe3?/Fe2?+
0.0591lg?Fe?Fe2?
[H2PO4][H2PO4]??3?=0.68+0.059lg
1??Fe2?(H1??Fe3?(H10102.33.52PO4)2)2
2PO4=0.68+0.059lg=0.61(V)（4分）
(1.44?0.61)?10.059?14.07所以，Ce4+与Fe2+反应的平衡常数为：lgK?
化学计量点的电位为：Esp=
1.44?0.612（2分）
?1.02(V)（2分）
应该选择邻二氮菲-亚铁作为指示剂。（2分）
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