0.936 = 5A1 + C1 解方程的A1 = 0.301 C1=-0.596
∵正戊酸甲酯有6个碳 ∴ n = 6
∴lgt'R戊 = 6×0.301 - 0.569 = 1.237
t'R戊=17.26 tR = t'R + tm = 17.26 + 0.6 = 17.86(min)
第十七章 高相液相色谱法
1.
高效液相色谱是如何实现高效、快速、灵敏的？ 答案:
气相色谱理论和技术上的成就为液相色谱的发展创造条件，从它的高效、高速和高灵敏度得到启发，采用5-10μm微粒固定相以提高柱效，采用高压泵加快液体流动相的流速；设计高灵敏度、死体积小的紫外、荧光等检测器，提高检测灵敏度，克服经典液相色谱的缺
点，从而达到高效、快速、灵敏。
2.
简述液相色谱中引起色谱峰扩展的主要因素，如何减少谱带扩张，提高柱效？ 答案:
液相色谱中引起色谱峰扩展的主要因素为涡流扩散、流动相传质、停留流动相传质及柱外效应。在液相色谱中要减少谱带扩张，提高柱效，要减少填料颗粒直径，减小填料孔穴深度，提高装填的均匀性，采用低黏度溶剂作流动相，流速尽可能低，同时要尽可能采用死
体积较小的进样器、检测器、接头和传输管线等。
3色谱柱A柱长为15cm，载体粒度为5μm。另一B柱长为30cm，载体粒度为10μm。两柱的柱效相等答案:
∵l=L/dp
∴lA=15/0.0005=30000 lB= 30/0.0010=30000
A柱的折合柱长为30000，B柱的折合柱长也为30000，表明组分在两根柱内从柱入口到出口
都经过30000个载体颗粒，两柱的柱效相等。
. 吗？
4.
流动相为什么要脱气？常用的脱气方法有拿几种？ 答案:
流动相中溶解气体存在以下几个方面的害处
（1）气泡进入检测器，引起光吸收或电信号的变化，基线突然跳动，干扰检测； （2）溶解在溶剂中的气体进入色谱柱时，可能与流动相或固定相发生化学反应； （3）溶解气体还会引起某些样品的氧化降解，对分离和分析结果带来误差。因此，使用前必须进行脱气处理。
常用的脱气法有以下几种： （1）加热脱气法； （2）抽吸脱气法 （3）吹氦脱气法；
（4）超声波振荡脱气法。
5.
在液相色谱中。常用作固定相，又可用作键合相基体的物质是 A. 分子筛 答案:
B. 硅胶 C. 氧化铝 D. 活性炭
B硅胶
要形成化学键合固定相，所用的基质材料应有某种化学反应活性，在四种固体固定相中只有硅胶含有硅醇基，是能进行键合的活性官能团。
6在150×Φ2mm硅胶柱流动相为己烷/甲醇（150:2），紫外检测器色谱条件下分离丙烯酰胺，判断以
. 下组分的出峰次序，为什么？
A. 答案:
B
.
在给定的色谱条件下，组分B先出峰，组分A后出峰。以硅胶为固定相，己烷/甲醇（150:2）为流动相，该体系为正相色谱，样品的极性A>B，在正相色谱体系极性小的组分先出峰，极性大的组分后出峰，所以出峰次序为B先出，A后出。
7在硅胶柱上，用甲苯为流动相，某组分的保留时间为30min，如果改用四氯化碳或乙醚为流动相，
. 试指出选用哪中溶剂能减少该组分的保留时间？为什么？
答案:
该体系为正向色谱体系。在该体系中流动相的极性增大保留值减少。流动相甲苯、四氯化碳及乙醚的溶剂强度参数分别是0.29、0.18、0.38，因此选用溶剂强度参数大于甲苯的乙醚，可缩短该化合物的保留时间。
8.
为什么体积排阻色谱中任何组分的分配系数必须符合0≤K≤1？如果K>1说明什么问题？ 答案:
因为组分的分配系数为K=Cs/Cm，Cs与Cm分别为组分在固定相和流动相中的浓度。当分子直径大于孔径时，此时Cm=0，∴K=0。当分子直径小于固定相孔径时，组分向空隙内流动相扩散，达到平衡时，一半组分在空隙内，一半组分在空隙外，,此时K=1.0，,若分子直径介于以上两种极限情况之间，K一定介于0与1之间，可见体积排阻色谱中，任何祖父
呢的分配系数为0≤K≤1，如果K>1说明此时的分离方式已不是纯粹的体积排阻色谱，其分离过程受到其他作用力(如吸附)的支配。
9为了测定邻氨基苯酚中微量杂质苯胺，现有下列固定相：硅胶，ODS键合相，流动相有。水-甲醇，答案:
. 异丙醚-己烷，应选用哪种固定相，流动相？为什么？
邻氨基苯酚中微量杂质苯胺测定，为了良好分离，应让苯胺先出峰，由于苯胺的极性小于邻氨基苯酚，因此应采用正相色谱法，选用硅胶为固定相，异丙醚-己烷为流动相。
1在ODS键合相固定相，甲醇-水为流动相时试判断四种苯并二氮杂苯的出现峰顺序。为什么？
0.
1. 2.
3.
4.
答案:
色谱条件为反相键合相色谱体系，在反相色谱体系中极性大的组分k小，首先出峰，按四种苯并二氮杂苯的结构，出峰顺序为4-3-2-1。
第十八章 质谱法
1. 质谱仪由哪几部分组成？各部分的作用是什么？（划出质谱仪的方框示意图） 2. 离子源的作用是什么？试述几种常见离子源的原理及优缺点。 3. 单聚焦磁质量分析器的基本原理是什么？它的主要缺点是什么？ 4. 何谓双聚焦质量分析器？其优越性是什么？
5. 试述傅里叶变换质谱仪的基本原理。它的最大优越性是什么？
6. 解释下列术语：均裂、异裂、半异裂、分子离子（峰）、同位素离子（峰）、亚稳离子（峰）、麦氏
重排、消除反应、奇电子离子、偶电子离子、氮律。 7. 在质谱分析中，较常遇到的离子断裂方式有哪几种？ 8. 质谱仪的性能指标有哪些？
9. 化合物的不饱和度（不饱和单元）如果计算？它有何意义？ 10. 11
认别质谱图中的分子离子峰应注意哪些问题？如何提高分子离子峰的强度？
某单聚焦质谱仪使用磁感应强度为0.24特的180o扇形磁分析器，分析器半径为12.7厘米，为了扫
. 描15－200的质量范围，相应的加速电压变化范围为多少？
答 案:
3.0KV－224V。
12
.
析器，磁场H由小到大扫描，首先通过出口狭缝而被检测的是最小还是最大
的离子？为什么？
答案:
最小
值的离子。
13用质谱法对四种化合物的混合物进行定量分析，它们的分子量分别为260.2504，260.2140，
. 260.1201和260.0922，若以它们的分子离子峰作为分析峰，需多大分辨率的质谱仪？
答 案:
9322。
14
. 试计算C6H4N2O4及C12H24两化合物的
答
案:
×100的值（强度比）。
7.46和13.44。
15试计算下列分子的（M+2）与 M 峰之强度比：
. ① C2H5Br；
② C6H5Cl；
③ C2H4SO2（忽略13C、2H的影响）。
答 案:
①1:1；②1:3；③1:23。
16试计算下列化合物的（M+2）/M 和（M+4）/M 峰之强度比： ② CH2Cl2；
③ C2H4BrCl（忽略13C、2H的影响）。
答 案:
. ① C7H6Br2；
①2:1和1:1；②6:9和1:9；③4:3和1:3。
17.
解释下列化合物质谱中某些主要离子的可能断裂途径：
① 丁酸甲酯质谱中的43、59、71、74；
② 乙基苯质谱中的91、92；
③ 庚酮-4质谱中的43、71、86；
④ 三乙胺质谱中的18
. 写出分子离子峰
答
案:
30、58、86。
142烃的分子式，峰强度比大概多少？
两种可能:1.
；2. 。
19.
某一含有卤素的碳氢化合物Mr＝142，M+1峰强度为M的1.1％，试写出该化合物的可能结构式。
答
案:
。
20.
试判断下列化合物质谱图上，有几种碎片离子峰？何者丰度最高？
答案:
丰度最大的为
， 。
21.
某化合物C4H8O的质谱图如下，试推断其结构，并写出主要碎片离子的断裂过程。
答案:
。
22.
某化合物为C8H8O的质谱图如下，试推断其结构，并写出主要碎片离子的断裂过程