【讨论】消除与取代之间的竞争
①3°RX易消除，1°RX易取代；β-H多者易消除，β-H少者易取代。 例1：
解：
若采用叔丁醇与丙醇钠反应将会使主产物成为异丁烯。
②亲核性强的试剂有利于取代，碱性强的试剂有利于消除。例2：
亲核性的强弱取决于试剂的可极化度与碱性。大多数情况下，试剂的亲核性与碱性的
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顺序一致，但有时不一致。
③极性大的溶剂有利于取代(中间体和过渡态电荷相对集中)，极性小的溶剂有利于消除(中间体和过渡态电荷相对分散)。例3：
反应温度高有利于消除(断C—H和C—X)，反应温度低有利于取代(只断C-X)。 ④消除方向遵循查依采夫规则。 注意：卤代烃消除时遵循查依采夫规则(生成取代基最多的烯烃)；季铵盐消除时遵循霍夫曼规则(生成取代基最少的烯烃)。 练习
1．写出下列反应的产物，并指出机理。
(1)
无强碱时以SNl为主，伴有E1。
(2)
碱进攻取代基较多的β-H，产物稳定。
(3)
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(4)
2．选择有利的反应条件。
(1
温度升高有利于消除，因为消除需断两个键。
(2)
碱性强的试剂有利于消除。
(3)
碱性强的试剂有利于消除。
(4)
2°卤烃比1°卤烃更容易发生消除反应。 (5)
碱的浓度增加，有利于E2(该反应在醇中进行，为E2历程)。 3．写出下列反应的产物。
(1) (2)
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(3)
2．热消除反应 酯、季铵盐、氧化叔胺都可发生热消除。 (1)
酯的热消除
【特点】加热下进行，环状过渡态。顺式消除酸性大、空间障碍小的β-H，产物不 重排。
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所以，酯的热消除反应相当于醇的间接脱水反应。 (2)氧化叔胺的热消除
【特点】环状过渡态，顺式消除。【用途】①合成烯烃；②除去N原子。 (3)季铵碱的热消除(Hofmann消除)
Hofmann规则：季铵碱消除时，消去酸性大、位阻小的β-H，得到取代基最少的烯烃。 【特点】 加热条件下进行，反式消除(E2机理要求反式共平面)，消除方向遵循Hofmann规则。 例1：
例2：
例3：
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