2．（ 8分）在298K和0.1MPa下二元系焓变
?H?20.9x1x2(2x1?x2) 已知 H1?418J/mol x为摩尔分数 以T，p 下纯组分焓为基准，
H2?627J/mol??求：（1）?H1，?H2； 2）无限稀释偏摩尔值?H1?，?H2； （3）H1?，H2
3．（ 8分）某二元溶液，Lewis-Randall 规则标准态的超额Gibbs自由能可由下式给出： 两纯组元逸度分别为f1*和f2，单位为Pa, GE:J?mol?1, ?为常数，GE/RT??x1x2 式中：
T ：K, 求：以Lewis-Randall 规则为标准态的活度系数?1与?2的表达式。
S4、（ 14分）纯液体A与B形成部分理想体系，在90℃时蒸气压力为PA?800mmHg，22，ln?B?xA，问： PBS?600mmHg，液相活度系数ln?A?xB*（1）与30%(mol)A及70％(mol)B的液相混合物平衡的蒸汽总压为多少？ （2）能否生成共沸物？如生成的话，恒沸点是最高点还是最低点？为什么？
2（3）如已知ln?A?6?xB，导出ln?B的组成函数表达式
模拟题九
一. 选择正确答案并简要说明为什么
1. 某人计算真实气体的自由焓时认为：
( a ) G=G*?GR; （b）G=G*?GE; ( c ) G=G??G.
2. 某流体在稳流装置内经历一个不可逆过程，所需要的功为 10KJKg-1，得到的热
量为30KJKg-1。试问流体的熵变： （a）为负; ( b)为正; ( c) 可正、可负。 3. 若始、终状态及环境温度T0一定，理想功Wid：
（a） 等于可逆轴功；（b）是完全可逆功；（C）等于始终状态间的火用 变化的绝
对值。 4. 甲烷气（视为真实气体）由状态T1、P1节流膨胀至T2、P2，其： （a）?S?0; ( b) ?H=0; ( c) ?G=0。
*二. 简答题
1. 以二元溶液为例，写出三种计算偏摩尔性质的方法，要求写出详细计算方法，步
骤或所需的公式。
2. 写出开系稳流过程的热力学第一定律表达式，并举一应用实例。
三．证明题
某二元溶液的偏摩尔焓可由如下方程表示：
2 H1?H1?Bx2?A 2 H2?H2?Bx1?A
式中：H1、H2分别为纯组分1和2的焓，A、B是温度和压力的函数； 问：从热力学角度考虑该对方程是否合理？
四．计算题
1. 今有压力为10Mpa、温度400℃的过热蒸汽，经汽轮机绝热膨胀，乏气为0.2 Mpa 的
饱和蒸汽，蒸汽有关数据为：
H S
状态 KJ/Kg KJ/Kg·K
3093 6.207 10Mpa、400℃过热蒸汽
0.2Mpa饱和蒸汽
2707
7.127
① 试计算上述过程产生的轴功Ws； ② 过程的火用 和火无的变化值?Ex、?AN； ③ 过程的理想功Wid和损耗功WL。
上述计算以1Kg蒸汽为基准，环境温度T0?298K。
GE?0.7x1x2。试求ln?1、ln?2。 2. 某二元溶液的过量自由焓可表示为：RT3. 若t = 45℃时，
P1?145Kpa,P2?68Kpa。由上题得到的ln?1、ln?2计算x1?0.5
ss时汽相组成及压力。假设汽相为理想气体。
模拟题十
一、 选择题
1．汽液平衡计算方程式yiP=γixiPiS适用于 （ ）
A．完全理想体系 B．化学体系
C．非理想体系 D．完全非理想体系
2．气体真空节流膨胀产生冷效应时的微分节流系数是 （ ） A．μj=0 B．μj>0 C．μj <0 D．不确定 3．已知溶液的xi与γi，则溶液超额自由焓GE的计算式为： （ ）
A．GE=RTC．GE=RT
???ilnxi? B．GE=RT??xiln?i?
E
??xlnx? D．G=RT?ln??x?
iiiiE
E
4．下列关系式哪个适用于理想溶液 （ ）
A．ΔV=H=ΔG=ΔHi=0 B．ΔVi=ΔUi??Gi??Si=0
??????C．Vi=Ui?Gi?Si=0 D．ΔS=ΔG??S=G=0
E
???5．在众多状态方程式中，能从理论上加以证明的是 （ ） A．R——K方程 B．维里方程 C．范德华方程 D．马丁-候方程 6．常压下某液体沸腾时，保持不变的热力学性质是 （ ）
A．摩尔体积 B．摩尔熵 C．摩尔自由焓 D．摩尔内能 7.混合物的逸度f与组分逸度fi之间的关系是 （ ）
A．f=C．f=
??xifi B．f=?fi
^i
^^?xlnfi D．lnf=
?xlnfi^i/xi
8．由于温差引起两个物系之间进行热交换，那么包括这两个物系的绝热体系的熵变为 （ ）
A．正值 B．负值 C．零 D．不定值
9．维里方程PV=a（1+B`P+C`P2+??）中a等于 （ ）
A．RT+B B．RT C．R2T D．RT2 10．已知Wilson方程中ln?1??ln(x1??12x2)?x2?lnγ
∞
?12?21???，那么，
?x1??12x2x2??21x1??1
= （ ）
A．1-ln?12??21 B．1-ln?21??12 C．1 D．ln?21??12 11．在同一温度下，单组分体系T—S图上各等压线随熵值的增大，压力将（ ）
A．增大 B．减小 C．不变 D．不一定
12．理想功实现的条件为 （ ）
A．完全不可逆 B．完全可逆 C．部分可逆 D．部分不可逆 13．对理想的气体混合物，下列关系式正确的是 （ ）
A．?i??i B．?i?1 C．?=1 D．?i?P
14．可逆绝热膨胀过程的特征是 （ ）
A．等焓 B．等熵 C．等温 D．等压
15．绝热可逆膨胀过程线在T—S图上是 （ ）
A．是平行于横坐标的直线 B．是平行于纵坐标的直线 C．是沿等焓线变化的 D．是沿等干度线变化的
16．三参数普遍化方法中的普压法的应用条件是 （ ）
A．Vr>2 B．Vr<2 C．Vr=2 D．Tr>4
17．偏摩尔性质是 （ ）
A．强度性质 B．容量性质 C．超额性质 D．剩余性质
18．判断恒温恒压条件下化学反应达到平衡时的公式是 （ ） A．
???x?ii?0 B．??i?i?0 C．dε=0 D．?xiln?i?0
19．某体系进行不可逆循环时的熵变为 （ ）
A．ΔS体系﹥0，ΔS环境 =0 B．ΔS体系=0，ΔS环境﹥0 C．ΔS体系=0，ΔS环境 =0 D．ΔS体系﹥0，ΔS环境 ﹥0
20．若物系被要求冷却到-15℃，则氨制冷循环中，氨蒸汽温度应该选以下哪一种温度为宜 （ ）
A．-15℃ B．-10℃ C．-20℃ D．-45℃
二、填空题
1． 第二维里系数B是物性及 的函数。 2． 体积膨胀系数的定义式为：
??1??V???那么，理想气体的体积膨胀系数V??T?P为 。
3．γi>1的二元共沸物系,是具有 压力共沸点的物系。 4．超额性质定义为： 5．fi^v?fi的条件是 ^l6． 复杂反应体系中，物质摩尔数ni与反应进度εj之间的普遍关系式是 。 7．汽液平衡数据热力学一致性校验的理论依据是 。 8．组分逸度等于分压的气体是 。
9．能量平衡是以热力学 为基础，有效能平衡是以热力学 为基础。