C. 甘汞电极 D. 活度为1的电解质溶液
20．蓄电池在充电和放电时的反应正好相反，则其充电时正极和负极、阴极和阳极的关系为 。
A.正负极不变，阴阳极不变 B.正负极不变，阴阳极正好相反 C.正负极改变，阴阳极不变 D.正负极改变，阴阳极正好相反
21．标准氢电极是 。
A.Pt，H2 ( p )│OH (a OH = 1) B.Pt，H2 ( p )│OH (a OH =10 C.Pt，H2 ( p )│H (a H =10
)
) D.Pt，2 ( p )│H (a H = 1)
四．计算题
1.已知298.15 K时有如下数据，物质 PbSO4(s) Pb SO4
0-1
ΔfHm/kJmol -918.4 1.63 -907.5
0-1
ΔfGm/kJmol -811.2 -24.3 -742.0
2-2+00
求298.15 K时电池Pb－PbSO4 (s)│SO4││Pb│Pb(s)的E和温度系数 (аE/аT)P
2.已知298.15 K时AgCl(s)的标准摩尔生成热为-127.04 kJ/mol ，Ag(s)、AgCl(s)、Cl2(g)的
0
标准熵分别是42.702,96.11和222.95 J/mol。求298.15 K时电池(Pt), Cl2(g) (P) │HCl(0.1mol/L) │AgCl－Ag(1)电池的电动势；（２）电池以可逆方式放电时的热效应；（３）电池电动势的温度系数。
－2
3.298.15 K时电池Ag－AgCl(s) │HCl(a) │Hg2Cl2－Hg(l),Pt的电动势E=4.55×10V，温度
－4 -1
系数(аE/аT)P =3.38×10V·K。求298.15 K时电池产生1 F电量时电池反应的ΔG、ΔH、ΔS。
4.(1)写出电池Zn(s) │ZnSO4(m=0.001,Υ=0.734) │PbSO4－Pb的电池反应；(2)298.15 K时实验测得电池的电动势E=0.589V求电池反应的ΔG。
04+2+02+3+4+2+2+3+
5.已知φ(Ce/Ce)=1.61V，φ(Fe/Fe)=0.77V，试将反应Ce+Fe =Ce+Fe设计成电池并求出反应在标准状态下的平衡常数。
2+
2-
6.写出下列电池Pb (s)│Pb (a Pb=0.01)║Cl (a Cl =0.5)│Cl2 ( p )，Pt (s)的电极反应和
2+
电池反应，并计算298 K时电池的电动势E、ΔrGm以及K ，并指明电池反应能否自发进行？已 知φ
= ?0.13 V，φ
2+
= 1.36 V。 (a Pb) → Sn
2+
7.将下列反应Sn (a Sn) +Pb (a Sn) +Pb（s）设计为原电池，计算298 K
= 0.15 V，φ
= ?0.13 V。
4+
时电池反应的ΔrG 和平衡常数K 。已知φ
8.电池Sb (s)，Sb2O3 (s)│pH= 3.98的缓冲溶液║饱和甘汞电极，298 K时测得电池电动势E 1 = 0.230 V；如果将pH= 3.98的缓冲溶液换为待测pH值的溶液，298K时测得电池电动势E 2 = 0.345
V，试计算待测溶液的pH值。
9.计算298 K时下列电池的电动势
Ag (s)，AgCl (s)│HCl (0.1m)│H2 ( 0.1p )，Pt 已知298K时φAgCl (s)在水中饱和溶液的浓度为1.245×10
mol · kg
= 0.80 V，
。设活度系数均为1。
= 0.22 V，φ
10．已知电池Zn (s)│ZnCl2 (0.008m)│AgCl (s)，Ag (s) 298K时的电池电动势为1.1604 V，计算ZnCl2在该溶液中的平均活度和平均活度系数。298K时φ
= ?0.76 V。
11．有一土壤溶液，用醌氢醌电极和标准AgCl (s)，Ag (s) 电极组成电池，并用盐桥隔开，测得电池电动势为0.18 V，测定时用醌氢醌电极作正极，298K时φφ
= 0.22V，
= 0.699V。（1）写出电池表示式以及电池放电时的电极反应和电池反应；（2）计
算土壤溶液的pH值。
参考答案：
一、1. 答： √ 2. 答：× 3. 答：× 4. 答：× 5. 答：× 6. 答：× 7. 答：√ 8. 答：×9. 答：√ 10. 答：× 11. 答：× 12. 答：√ 13. 答：√。
1
二、1、答： （-）2Cl?（0.1 mol·kg?）? Cl2（p1）+2e?
1
（+）：Cl2（p2）+2e??2Cl?（b=0.1 mol·kg?） 电池：Cl2（p2）? Cl2（p1） E ? 0 2、答：阳；阴；正；负。
+1+1
3、答： Ag(b= 0.1 mol·kg?) = Ag(b= 0.01 mol·kg?) EMF =0.05916V 4、答：0.0535 V。 5、答：>0 ；?0。
-6
6、答：<。 7、答：1.25。 8、答：1.53×10。
9、答：电池及电极反应本身必须可逆；无液接电势；电池的工作条件可逆。
2+3+3+2+2+
10、答： Zn(s) | Zn (a) || Fe[a(Fe) ] , Fe [a(Fe) ] | Pt(s)。
11 液接 盐桥 12正 负 13 不变 增加1 V 14 相同 相同 不同 不同
15金属难溶盐 Ag (s) + Cl (a Cl ) →AgCl (s) + e ，Ag (s)，AgCl (s)│Cl (a Cl ) 16 甘汞电极 Hg (l)，Hg2Cl2 (s)│Cl (a Cl ) 17 对消法 Volt计 万用电表
18 氢电极 参比电极 参比电极 氢电极 玻璃电极
19 电势滴定 指示剂 20 =
三、1. 答：C 2. 答： C 3. 答：A 4．答： B 5．答：A 6．答：D 7．答： C 8．答： A 9．答：A 10．答： B 11．答： B 12、答：B 13、答：C 14、答：B 15、答：C 16、答：C 17、答：C 18、答：A 19、答：B 20、答：B 21、答：D
化学反应动力学
一、判断题：（共26题）
1．反应速率常数kA与反应物A的浓度有关。 （ ） 2．反应级数不可能为负值。 （ ） 3．一级反应肯定是单分子反应。 ( ) 4．对二级反应来说，反应物转化同一百分数时，若反应物的初始浓度愈低，则所需时间愈短。
（ ）
5．对同一反应，活化能一定，则反应的起始温度愈低，反应的速率常数对温度的变化愈敏感。
（ ）
6．Arrhenius活化能的定义是Ea?RT2dlnk （ ） dT7．对于基元反应，反应速率常数总随温度的升高而增大。 （ ） 8．设对行反应正反应方向是放热的，并假定正、逆反应都是基元反应，则升高温度更利于增大正反应的速率常数。 ( ) 9．连串反应的速率由其中最慢的一步决定，因此速率控制步骤的速率常数就是总反应的速率常数。 （ ） 10．马鞍点是反应的最低能量途径上的最高点，但它不是势能面上的最高点，也不是势能面上的最低点。 ( ) 11．过渡态理论中的活化络合物就是一般反应历程中的活性分子。 ( ) 12.催化剂只能加快反应速率，而不能改变化学反应的标准平衡常数。 ( ) 13.光化学的量子效率不可能大于1。 （ ） 14.质量作用定律仅适用于基元反应。 （ ） 15.复杂反应是由若干个基元反应组成的，所以复杂反应的分子数是基元反应分子数之和。
（ ）
16.当某反应对物质A的反应级数为负值时，该反应的速率随物质A的浓度升高而减小。
（ ）
17.破坏臭氧的反应机理，NO+O3→NO2+O2，NO2+O→NO+O2中，NO是反应的中间体。（ ） 18.对于一个在定温、定压下，不做非膨胀功的化学反应来说，△G越负，反应速率越快。
（ ）
19.某一反应A→B，A的半衰期为30分钟，那么该反应进行完全所需的时间为60分钟。（ ）
20.已知反应2A→P为零级反应，A的半衰期为30分钟，由此可知，A消耗3/4所需的时间为45分钟。 （ ） 21.在任意条件中，任意一基元反应的活化能不会小于零，但对于非基元反应，活化能可以是正值，也可以是负值，甚至为零。 （ ） 22.凡是反应级数为分数的反应都是复杂反应，凡是反应的数为1，2和3的反应都是基元反应。
（ ）
23.催化剂加速反应到达平衡是由于它提高了正反应的速率，同时可降低逆反应的速率。（ ） 24.某反应在一定的条件下的平衡转化率为48％，但在该条件下反应进行了较长时间，转化率只有8.5％，合适的催化剂可提高转化率，但不会超过48％。 （ ） 25.在常温常压下将氢气和氧气混合，数日后尚未检测有任何变化。所以在该条件下，氢气和氧气的混合物在热力学上是稳定的。 （ ） 26.某化学反应是放热的，活化能较高，在没找到合适催化剂的情况下，要提高反应的效率，反应应该在较低的温度下进行。 （ ）
二、填空题(共17题)1、某化学反应经证明是一级反应，它的速率常数在298K时是
k=(2.303/3600)s-1，c0=1mol?dm-3。
(A)该反应初始速率?0为 ； (B)该反应的半衰期t1/2= ；
(C)设反应进行了1h，在这一时刻反应速率?1为 。 2、只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为 。 3、若反应A+2B?Y是基元反应，则其反应的速率方程可以写成 。 4、链反应的一般步骤是(i) ；(ii) ；(iii) 。 5、反应A?Y+Z中，反应物A初始浓度cA,0=1mol?dm-3，初始速率?A,0=0.01mol?dm-3?s-1，假定该反应为二级，则其速度系数kA为 ，半衰期t1/2为 。 6、某反应的速率常数k=4.62?10-2min-1，则反应的半衰期为 。
7、反应活化能Ea=250kJ?mol-1，反应温度从300K升高到310K时，速率常数k增加 倍。 8、催化剂的共同特征是(i) ；
(ii) ； (iii) ；
9、固体催化剂一般由(i) ；(ii) ；(iii) 等部分组成。10、某反应A+B ? Y+Z，加催化剂后正反应速率常数k1’与不加催化剂时正反应速率常数k1
'k?k1'4比值 ?10，则逆反应速率常数比值 1= 。
k?1k111. 某反应的速率常数k=4.20×10-2S-1，初始浓度为0.10mol·dm-3，则该反应的半衰期 为 。
12. 对于基元反应A+B→P，当A的浓度远远大于B的浓度时，该反应为 级，速率方程式为 。
13.某放射性同位素的蜕变为一级反应，已知某半衰期 的衰变率为_____。
14.2A→B为双分子基元反应，该反应的级数为___ 。
15.对峙反应A ? B，k+=0.06min-1，k-=0.002min-1，反应的半衰期为________。
312?C，C???A+B，C??? P，k2＞＞k3，产物P生成的16.在下列反应历程中，A+B??=6d（天），经过16d后，该同位素
kkk速率方程是________。
18.某化学反应中，反应物消耗7/8所需的时间是它耗掉3/4所需时间的1.5倍，该反应的级数为 级。
三、选择题：
1．对基元反应A+2B→C，若将其反应速率方程写为下列形式， ?dcA?kccAAB
dt?dcB?kBcAcBdtdcC?kCcAcBdt 则kA、kB、kC间的关系应为：( )
(A)kA = kB = kC (B) kA =2 kB = kC （C） kA =1/2 kB = kC
2．某反应，A→Y，其速率常数kA=6.93min-1，则该反应物A的浓度从1.0mol×dm-3变到0.5 mol×dm-3所需时间是( )
(A)0.2min (B)0.1min (C)1min。
3. 某反应，A→Y，如果反应物A的浓度减少一半，它的半衰期也缩短一半，则该反应的级数为( )
(A)零级 (B)一级 (C)二级 4．基元反应：H+Cl2→HCl+Cl的反应分子数是( ) (A)单分子反应 (B)双分子反应 (C)四分子反应 5. 下列双分子反应： (i)Br + Br→Br2