(ii)CH3CH2OH + CH3COOH → CH3CH2COOCH2CH3 (iii)CH4 +Br2→CH3Br + HBr
碰撞理论中的概率因子P的大小顺序为( )
(A)P(i)>P(iii)>P(ii) (B) P(i) 6.某反应速率常数与各基元反应速率常数的关系为k?k2?各基元反应活化能的关系是( ) ?k1??，则该反应的表观活化能与2k?4?121E1 - E4 21(B)Ea?E2?(E1?2E4) 2(A)Ea?E2?(C)Ea?E2?(E1 - 2E4) 7.有两个都是一级的平行反应 下列哪个关系式是错误的？ (A)k总=k1+k2 (B) E总=E1+E2 (C) 8.平行反应 12 k 1 A k 2 Y Z k1cYln2 ? (D) t1/2?k1?k2k2cZ 若指前因子A1?A2，且E1>E2，当升高反应温度时，对提高B的产率有利。请指出，下述解释中何者正确：( ) (A) 升高温度，可使k1>k2 (B) 升高温度可使反应①加快， 使反应②减慢 (C)升高温度，可使 k1/k2 增加。 9. 光气热分解的总反应为COCl2→CO + Cl2 ，该反应分为三步完成: （i）COCl2 2Cl+CO 快速可逆 （ii）Cl+COCl2→CO + Cl2 慢 （iii）Cl3 Cl2+Cl 快速可逆 总反应速率方程?dcCOCl2dt1/2?kcCOCl2cCl，则此总反应为（ ） 2（A）1.5级，双分子反应 （B） 1.5级，不存在反应分子数 （C）不存在反应级数与分子数 10. 光化学反应的初级反应A +hv=产物，其反应速率应当（ ） （A）与反应物A浓度无关 （B）与反应物A浓度有关 （C）与反应物A浓度和 hv有关 11.催化剂的中毒是指催化剂( ) (A)对生物体有毒 (B)活性减少 (C)选择性消失 (D)活性或选择性减少或消失。 12.某化学反应的速率常数为2.0mol·l-1·s-1，该化学反应的级数为 A.1 B.2 C..0 D-1 13.放射性Pb201的半衰期为8小时，1克放射性Pb201经24小时衰变后还剩 A.1/3g B.1/4g C.1/8g D.0g 14.对于一个反应，下列说法正确的是 A.ΔS越负，反应速度越快 B.ΔH越负，反应速度越快 C活化能越大，反应速度越快 D.活化能越小，反应速率越快 15.某反应在一定条件下的平衡转率为25％，当有催化剂存在时，其平衡转化率应当 25％ A.大于 B.小于 C.等于 D.大于或小于 16.某反应A+B=P，实验确定速率方程为?dCA?kCACB，该反应 dtA.一定是基元反应 B.一定不是基元反应 C.不一定是基元反应 D.以上说法都不对 17.任一基元反应，反应分子数与反应级数的关系是 A.反应级数等于反应分子数 B.反应级数小于反应分子数 C.反应级数大于反应分子数 D.反应级数大于或等于反应分子数 18.对于任一反应，反应级数 A.只能是正整数 B.只能是正数 C.只能是整数 D.可以是负分数 19.一级反应的半衰期与反应物的初始浓度（ ） A.无关 B.成正比 C.成反比 D.二次方成正比 20.在一定温度下，反应A+B→2D的反应速率可表示为-dCA/dt=kACACB，也可表示为dCD/dt =kDCACB，速率常kD和kA的关系为 A.kD=kA B.kD=2kA C.2kD=kA D.无关 21.下列对于催化剂特征的描述中，不正确的是 A.催化剂只能改变反应到达平衡的时间，对已经达到平衡的反应无影响 B.催化剂在反应前后自身的化学性质和物理性均不变 C.催化剂不影响平衡常数 D.催化剂不能实现热力学上不能发生的反应。 22、只有_______，才能有效地引发光化学反应。 A. 照射到反应体系上的光 B. 被反应体系吸收的光 C. 通过反应体系的光 D. 被反应体系反射的光 23、下列变化中_______不是光化学反应。 A. 光合作用 B. 摄影照像 C. 洛杉矶烟雾 D. 温室效应 24、在光敏反应中，吸收光量子的物质是__________。 A. 光敏物质，反应中的能量给体 B. 光敏物质，反应中的能量受体 C. 非光敏物质，反应中的能量受体 D. 非光敏物质，反应中的能量给体 25、光化学反应的量子效率_______。 A. 一定等于1 B. 一定大于1 C. 一定小于1 D. 上述三条都不对 四、计算题： 1．反应CH3NNCH3(g) → C2H6(g)+N2(g)为一级反应时，560.1K时，一密闭器中CH3NNCH3(g)原来的压力为2332Pa，1000s后总压力为22732Pa，求k和t1/2。 2．某一级反应进行10min后，反应物消耗了30%，问反应掉50%需多少时间？ 3．338K时，A2气体的分解反应速率常数为4.866×105Pa-1s-1，反应的活化能是103.3kJmol-1， 该气体的初始压力为P(A2)=50Pa求353K时的速率常数k和半衰期t1/2. 4. 环氧乙烷的热分解是一级反应，在615K时，此反应的速率常数为1.89×10-3min-1反应的活 化能是219.2kJ/mol求环氧乙烷在723K分解75%所需的时间。 5.338.15K时，N2O5气相分解的速率常数为0.292min-1，活化能是103.3kJ/mol求的353.15K时 的速率常数k和半衰期t1/2。 6.乙烯热分解反应CH2CH2(g) → C2H2(g)+H2(g)为一级反应，在1073K时经10小时有50%乙烯分解，已知该反应的活化能是250.8kJ/mol，求反应在1573K下进行，乙烯分解80%需多少时间？ 7.已知CO(CH2COOH)2在水溶液中反应的速率常数在333.15K和283.15K时分别为5.484×10-2s-1 和1.080×10- 4s-1,求反应的活化能。 8.某反应的正、逆反应速率常数在298K时分别为0.20s-1和3.9477×10-3MPa-1s-1在343K时二 者皆增加1倍求(1)298K时的平衡常数；(2)正逆反应的活化能；(3)反应热。 9.硝基氨NH2NO2，当有碱存在时，分解为N2O和水，该反应为一级，当把50毫升硝基氨加到保持75℃的醋酸盐缓冲溶液中时，经70分钟后在同温101.325kPa下有6.19毫升干燥气体放出， 试求在15℃时，该溶液中硝基铵的半衰期。 10.设有物质A与等量物质B混合，反应至1000秒时，A消耗掉一半，问反应至2000秒时，A还剩百分之几？ （1）假定该反应为A的一级反应； （2）假定该反应为一分子A与一分子B的二级反应； （3）假定该反应为零级。 11.某药物溶液分解30％便失去疗效，实验测得该药物在323K，333K，343K温度下反应的速率常数分别为7.08×10-4h-1、1.70×10-3h-1和3.55×10-3h-1，计算该药物分解反应的活化能及在298K温度下保存该药物的有效期限 12.配制每毫升400单位的某种药物溶液，十一个月后，经分析每毫升含有300单位，若此药物溶液的分解服从一级反应，问：（1）配制40天后其含量为多少？（2）药物分解一半，需多少天？ 13、在253.7nm的紫外光照射下，HI发生分解，2HI→I2+H2当吸收光能300J时，HI分解了1.27×10-3mol，求该反应的量子效率。 14、 反应池内盛有10.00cm3浓度为0.0500mol.dm-3的草酸溶液，其中含光敏物质硫酸双氧铀UO2 SO4。用波长254.0nm的光照射反应池，吸收88.10J光能后，草酸浓度降低为0.0388mol.dm-3。求反应的量子效率。 15、 在480nm光照下C12与H2反应生成HCl，量子效率约为1×106。每吸收1J光能可生成多少HCl？ 16、 在313.0nm光照下（CH3）2CO→C2H6+CO若反应池容积为0.059dm3，温度为56.7℃，入射光强度为4.81×10-3J.S时，丙酮蒸气的透光率为70%，照射3.5hr后反应池的压力从102.16KPa升高到104.42KPa，求该反应的量子效率。 参考答案： 一、判断题 1. 错， 2. 错， 3. 错， 4. 错， 5. 对， 6. 对， 7. 对， 8. 错， 9. 对， 10. 对, 11. 错， 12. 对， 13. 错， 14. 对， 15. 错， 16. 对， 17. 错， 18. 错， 19. 错， 20.对， 21. 对， 22. 错， 23. 错， 24. 对， 25. 错， 26. 错。 二、填空题 1、答： 6.40?10-4mol?dm-3?s-1，1083.5 s ，6.40?10-5mol?dm-3?s-1 2、答： t1/2?1。 cA,0kA23、答： r?kAcAcB。 4、答：链的引发； 链的传递； 链的终止。 5、答：kA=0.01 mol-1?dm3?s-1 ；t1/2=100 s。 6、答：t1/2=15min。 7、答：k(310K)/k(300K)=25.36。（或约24） 8、答：(i)催化剂不能改变反应的平衡规律(方向与限度) (ii)催化剂参与了化学反应，为反应开辟了一条新途径，与原途径同时进行 (iii)催化剂具有选择性 9、答：主催化剂；助催化剂；载体。 10、答：104。 11、16.5 s 12、准一级，13、84.25％ 14、2。 15、11.73 min 16、r=dCP/dt=(k1k3/k2)CACB 17、1级 三、选择题 1、C；2、B；3、A；4、B；5、A；6、B；7、B；8、C；9、B；10、A；11、D；12、C；13、C；14、D；15、C；16、C；17、A；18、D；19、A；20、B；21、B；22、B；23、D；24、A；25、D。 四、计算题 请同学们自己完成。 dcpdt=kcB。