171、某未知物分子式为C8H1204。δa1.3l(t)、δb4.19(q)、δc6．71(s)；Jab≈7Hz。其核磁共振谱(60MHz)如图所示，试确定其结构式。
172、一个含溴化合物分子式为C4H7BrO2核磁共振谱如图。由光谱解析确定结构。已知δa1.78（d）、δb2.95（d）、δc4.43（sex）、δd10.70（s）；Jac= 6.8Hz，Jbc= 6.7Hz。
173、某化合物的分子式为C8H12O4，NMR波谱图见表，试推其结构。
核磁共振峰 化学位移ppm 积分高度比 峰裂分数 a 1.30 3 3 b 4.30 2 4 c 6.70 1 1 174、某化合物分子式C10H12O2，核磁共振氢谱如图所示，试解析其结构。
16
175、某化合物的分子式为C10H12O2，1H-NMR波谱数据如下，试推其结构。
核磁共振峰 化学位移ppm 积分高度 峰裂分数 a 1.36 1.00 3 b 2.26 1.00 1 c 3.92 0.70 4 d 6.65 0.70 2 e 6.95 0.70 2 176、一个未知物的分子式为C9H13N。δa1.22(d)、δb2.80(sep)、δc3.44(s)、δd6.60(m，多重峰)及δe7.03(m)。核磁共振谱如下图所示，试确定结构式。
177、某化合物的分子式为C3H6O2, 其NMR谱如下图所示。试指出该化合物的结构。
178、某化合物的分子式为C7H8, 其NMR如下图所示。试指出该化合物的结构。
17
179、某化合物的分子式为C3H8O, 其NMR如下图所示。试指出该化合物的结构。
180、某化合物的分子式为C5H8, 其NMR如下图所示。试指出该化合物的结构。
附：答案
第十六章 核磁共振波谱法
一、单项选择题
1-5 CACDC 6-10 ABAAC 11-15 CDBAB 16-20 CDCCA 21-25 BCBDA 26-30 ABDBC 31-35 BDCAD 36-40 CADCD 41-45 ADABC 46-50 BDDCD 51-55 BCAAD 56-60 CBBAD 61-65 BDCBC 66-70 DABAC 71-75 BCBDB 76-80 CABDC 二、多项选择题
81 ABDE 82 ABC 83 BD 84 ACE 85 ABDE 三、填空题（请将正确答案填于试题预留的横线上。）
86 自旋-晶格驰豫 自旋-自旋驰豫 87 增加 88 四甲基硅烷 89 △ν/J﹥10, 三 90 磁的各向异性 91 磁核间的相互作用，由自旋耦合所引起的峰的裂分
92 CH3F, CH3Cl, CH3Br, CH3I 93 自旋原子核 94 6，5/2, 3/2, 1/2, -1/2, -3/2, -5/2 95 二 单 3：1 96 两 1/2 97 乙烯 98 化学 磁 99 大 小 高 小 近 100 223 400 101 7/2, 7/2 5/2 3/2 1/2 -1/2 -3/2 -5/2 -7/2 102 提供一均匀磁场 提供固定频率电磁辐射的部件
103 沸点低（27 ℃） 易溶于有机溶剂 化学性质稳定 易于从测试样品中分离出来 104 1H、2H、13C、14N、17O 105甲醛 乙炔 106 223, 400 107 二，1/2和-1/2, 1/2 -1/2 108 CH3CCl2CH2Cl 109 不一定 一定 110 三和四 111 c>b>a
18
112 CH4 CHCl3 CHCl3 CH4 CHCl3 113 CH3CCl3 114 ba>c 115 126Hz 116 210Hz 117 1050Hz 118 减小，增大 119 由自旋耦合产生的谱线间距， 化合物的结构， 不变 120 相同，不同 121 a>b>c a>b>c a 122磁性核之间的相互作用 123自旋耦合所引起的峰的裂分现象 124核外电子对抗外加磁场所产生的效应 125高能态的核经非辐射途径损失能量回到低能态的过程 126 分子中若有一组氢核，他们的化学环境完全相同，化学位移也严格相等，则这些核称为化学等价的核 127 化学等价的一组核，若它们每个核对组外任何一个磁核的耦合常数彼此也相同，则这组核称为磁等价核 128 自旋耦合产生的谱线间距 129 分子中相互耦合的核构成一个自旋系统，系统内的核相互耦合，但不与系统外的任何核发生耦合 130 因化学环境变化而引起共振谱线的位移称为化学位移 131 也称为横向驰豫，高能态的核把能量传递给邻近低能态的同类磁性核 五、简答题 132这是发生核磁共振的条件。由该式可以说明：（１）对于不同的原子核，由于磁旋比不同，发生共振的条件不同；即发生共振时?0 和H0的相对值不同。（２）对于同一种核，当外加磁场一定时，共振频率也一定；当磁场强度改变时，共振频率也随着改变。 133由于化学位移的大小与氢核所处的化学环境密切相关，因此有可能根据化学位移的大小来考虑氢核所处的化学环境，亦即有机物的分子结构特征。 134由于化学位移是由核外电子云密度决定的，因此影响电子云密度的各种因素都会影响化学位移，如与质子相邻近的元素或基团的电负性，磁的各向异性效应，溶剂效应，氢键等。 135 (I)中-OH质子处于较低场，因为-HC=O具有吸电子的诱导效应。而(II)中甲基具有推电子的诱导效应。 136 Ha同时受到苯环，羰基的去屏蔽效应，而Hb则只受到苯环的去屏蔽效应，因而Ha位于较低场。 137偶合表示质子间的相互作用，裂分则表示由此而引起的谱线增多的现象。由于偶合裂分现象的存在，可以从核磁共振谱图上获得更多的信息，对有机物结构解析非常有利。 138 （１）由于??，??位质子之间的自旋偶合现象，根据（n+1）规律，CH3－质子核磁共振峰被亚甲基质子裂分为三重峰，同样，亚甲基质子被邻近的甲基质子裂分为四重峰。 （２）由于?-位质子受到羧基的诱导作用比?-质子强，所以亚甲基质子峰在低场出峰（四重峰）。 139 碳原子构成有机化合物的骨架，而13C谱提供的是分子骨架最直接的信息，因而对有机 13 化合物结构鉴定很有价值。与氢谱一样，可根据C的化学位移?C确定官能团的存在。而且，?C比?H大很多，出现在较宽的范围内，它对核所处化学环境更为敏感，结构上的微小变化可在碳谱上表现出来。同时碳谱图中峰的重叠比氢谱小得多，几乎每个碳原子都能给出一条谱线，故对判断化合物的结构非常有利。同时，由于不同种类碳原子的弛豫时间相差较大，因而可以借以了解更多结构信息及分子运动情况。 140诱导效应、共轭效应、立体效应、磁各向异性效应和溶剂效应。 141 常用方法主要有去偶法、NOE效应、位移试剂法以及采用不同强度的磁场测定等方法。 142 （iv）（v）（vi）（vii）（viii）（ix）中的 19 是磁不等价的。 143 （i）2组；（ii）4组；（iii）1组；（iv）1组；（v）3组；（vi）2组；（vii）6组；（viii）2组。 144 吸收峰的组数，对于一级图谱而言，说明分子中化学环境不同的质子有几组；质子的化学位移值，说明分子中的基团情况；峰的分裂个数及耦合常数，说明基团间的连接关系；阶梯式积分曲线高度，说明各基团的质子比。 145 由于氧的吸电子能力比碳大，因此，C-H质子的电子云密度比O-H质子的电子云密度大，故C-H质子被屏蔽的程度比O-H质子大。 146 Hb核的化学位移值ppm更大。因为Ha同时处在羰基和双键的去屏蔽区，而Hb质子只处在双键的去屏蔽区。 147 氢核酸性的增加即说明氢核核外电子云密度减少，屏蔽作用减少，化学位移移向低场。因此，随着氢核酸性的增加，化学位移值ppm逐渐减小。 148 16O-H中，16O 的I=0 ，因此，没有自旋-自旋耦合作用。在35Cl-H和79Br-H中，35Cl和79Br的I均为3/2，因此，存在自旋-自旋耦合作用。但由于35Cl和79Br的电四极矩非常大，使相邻质子自旋去耦。因此在HCl和HBr中没有裂分现象。 149、（1）三，CH3、CH2和OH它们的峰面积比相应为3：2：1 （2）二，CH3和CH2的峰面积比相应为3：1 （3）三，CH3、CH2和CH它们的峰面积比相应为6：1：1 (4) 仅存在一个吸收峰 150、(1)A2 (2)AX2 (3)A3和AX2 (4)AX (5)AMX (6)AM2X 151、(1)N的自旋量子数I=1, 因此，质子的裂分数为3，相应的强度比为1：2：1 （2）F的自旋量子数I=1/2, 因此，质子的裂分数为3，相应的强度比为1：2：1 六、计算题 152、2 153、400 Hz 154、1.0×1O8 Hz, 2.6×1O7 Hz, 9.6×1O7 Hz 155、2.7, 108 156、(1)696 (2)1.9 157、8, 7/2, 5/2,3/2, 1/2, -1/2, -3/2, - 5/2, -7/2 158、2040 159、2:1 160、0.9999959 七、波谱解析（推断结构并写出各峰的归属） 161、 ； ，则总数为6，为分子式12个 有三组峰，相对面积为2:1:3，若分别为2、1、3个的一半，因此分子可能有对称性； IR显示～1750cm有一强峰，可能有； 与 能为 处有一组三重峰，可能为－CH3，且受是典型的 -1 存在，且分子中有4个O，则可能有2个 裂分，而处有一组四重峰，的组合； ，可 组合；而δ较大，可能为 处有一单峰，相对面积为1，则是一个与碳基相连的孤立（不耦合）的 20